(3R,4R)-4-hydroxy-3-methyl-4-(2-nitrophenyl)butan-2-one | 1131711-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-4-hydroxy-3-methyl-4-(2-nitrophenyl)butan-2-one
• CAS: 1131711-83-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: WKHCQWFADOTADN-WRWORJQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醛 、 丁酮 在 2-(S)-amino-3-phenylpropanoic acid dioctylamine supported on sulfated MIL-101 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  合成后修饰的高度选择性的不对称醛醇缩合反应在金属有机骨架中诱导手性

  摘要：

  提出了一种简单的合成手性金属-有机骨架的合成方法，该方法依赖于酸接头与手性伯氨基酸衍生的二胺有机催化剂之间的酸碱相互作用。据报道，这种非均相催化剂的线性酮和芳族醛的醛醇缩合的高ee值。三个连续的催化剂重用实验表明，大部分活性以及对映选择性都得以保留。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402082

文献信息

• 2,4-Dinitrophenol as an Effective Cocatalyst: Greatly Improving the Activities and Enantioselectivities of Primary Amine Organocatalysts for Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Chao-Shan Da、Li-Ping Che、Qi-Peng Guo、Feng-Chun Wu、Xiao Ma、Ya-Ning Jia

  DOI：10.1021/jo802758b

  日期：2009.3.20

  Seven primary amine organocatalysts 1a−g were readily prepared from natural primary amino acids via two steps and then were used to catalyze the direct asymmetric aldol reaction, but they showed very poor enantioselectivities and activities. As an effective cocatalyst, 2,4-dinitrophenol (DNP) dramatically elevated the activities and enantioselectivities of these very inefficient primary amine organocatalysts

  可以通过两步从天然伯氨基酸容易地制备出7种伯胺有机催化剂1a - g，然后将其用于催化直接不对称羟醛反应，但它们的对映选择性和活性非常差。作为一种有效的助催化剂，2,4-二硝基苯酚（DNP）大大提高了这些非常低效的伯胺有机催化剂的活性和对映选择性。与从头开发催化剂相比，通过选择和使用最佳助催化剂对非常低效的有机催化剂进行这种补救的过程特别具有成本效益且对环境有利。由1f组成的最高效的有机催化系统DNP表现出高的对映选择性和良好的非对映选择性，具有广谱的七种酮。线性酮和环戊酮主要合成产物，而环己酮主要产生反产物。
• Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by Modularly Designed Organocatalysts
  作者：Debarshi Sinha、Tanmay Mandal、Sanjib Gogoi、Joshua J. Goldman、John Cong-gui Zhao

  DOI：10.1002/cjoc.201200639

  日期：2012.9.27

  are amino acids and cinchona alkaloid derivatives, leads to the direct formation of the desired organocatalysts without any synthesis. These modularly designed organocatalysts (MDOs) may be used for catalyzed asymmetric aldol reaction. Depending on structure of the aldehyde substrates, the corresponding aldol products may be obtained in mediocre to excellent ee values (up to 92% ee) with moderate diastereoselectivities

  氨基酸和金鸡纳生物碱衍生物等预催化剂模块的自组装可直接形成所需的有机催化剂，而无需任何合成。这些模块化设计的有机催化剂（MDO）可用于催化不对称的羟醛反应。取决于醛底物的结构，可以以中等的非对映选择性（高达79:21 dr）以中等至优异的ee值（高达92％ee）获得相应的羟醛产物。
• Direct Asymmetric syn-Aldol Reactions of Linear Aliphatic Ketones with Primary Amino Acid-Derived Diamines
  作者：Anneleen L. W. Demuynck、Jozef Vanderleyden、Bert F. Sels

  DOI：10.1002/adsc.201000419

  日期：2010.10.4

  novel class of chiral diamine organocatalysts based on natural primary amino acids that efficiently catalyze syn-selective aldol reactions of challenging linear ketones, such as 2-butanone, and aromatic aldehydes. In the presence of trifluoroacetic acid (TFA) as Brønsted acid and 2,4-dinitrophenol (DNP) as co-catalyst, syn-aldol products have been obtained with excellent enantioselectivities of up to> 99%

  我们基于天然伯氨基酸设计了新颖的一类手性二胺有机催化剂，其有效催化具有挑战性的线性酮如2-丁酮和芳族醛的顺式-选择性羟醛反应。在三氟乙酸（TFA）作为布朗斯台德酸和2,4-二硝基苯酚（DNP）作为助催化剂的存在下，已获得具有高达> 99％ee的优异对映选择性的顺式醛醇产物。
• Solid Acids as Heterogeneous Support for Primary Amino Acid-Derived Diamines in Direct Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Anneleen L. W. Demuynck、Li Peng、Filip de Clippel、Jozef Vanderleyden、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1002/adsc.201000871

  日期：2011.3.28

  non‐covalent immobilization of chiral primary amino acid‐derived diamines on organic and inorganic sulfonated solid acids through acid‐base interaction. With the commercial sulfonated fluoropolymer nafion® NR50 as support an optimal balance was found between activity and stereoselectivity of the supported catalyst in direct asymmetric aldol reactions of linear ketones and aromatic aldehydes. Under optimized

  通过酸碱相互作用，我们实现了手性伯氨基酸衍生的二胺在有机和无机磺化固体酸上的非共价固定化。使用市售磺化含氟聚合物nafion®NR50作为载体，在线性酮与芳族醛的直接不对称羟醛反应中，负载型催化剂的活性和立体选择性之间达到了最佳平衡。在优化的条件下，可以获得高收率的醛醇产物，并且对合成产物具有极好的对映选择性（ee高达98％））。此外，事实证明，负载的二胺催化确实发生了异质反应，负载的nafion®NR50珠粒可以重复使用多次。最终，固定催化剂/nafion®NR50系统在连续流动条件下的固定床反应器装置中成功实施。
• Induced Chirality in a Metal-Organic Framework by Postsynthetic Modification for Highly Selective Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Anneleen L. W. Demuynck、Maarten G. Goesten、Enrique V. Ramos-Fernandez、Michiel Dusselier、Jozef Vanderleyden、Freek Kapteijn、Jorge Gascon、Bert F. Sels

  DOI：10.1002/cctc.201402082

  日期：2014.8

  A straightforward synthetic route to chiral metal–organic frameworks is proposed that relies on an acid–base interaction between an acid linker and a chiral primary amino acid derived diamine organocatalyst. High ee values for the aldol condensation of linear ketones and aromatic aldehydes are reported with this heterogeneous catalyst. Three consecutive catalyst reuse experiments demonstrated that

  提出了一种简单的合成手性金属-有机骨架的合成方法，该方法依赖于酸接头与手性伯氨基酸衍生的二胺有机催化剂之间的酸碱相互作用。据报道，这种非均相催化剂的线性酮和芳族醛的醛醇缩合的高ee值。三个连续的催化剂重用实验表明，大部分活性以及对映选择性都得以保留。