2,2,2-trifluoroethyl 2-oxo-2-phenylacetate | 1021358-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl 2-oxo-2-phenylacetate
• 英文别名: Trifluoroethyl phenylglyoxylate
• CAS: 1021358-31-5
• 化学式: C₁₀H₇F₃O₃
• 分子量: 232.159
• InChiKey: HOEIMZNTIOXZQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.335±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoroethyl 2-oxo-2-phenylacetate 在 (S)-ferrocenyl[2-(hydroxymethyl)phenyl]phenylphosphine 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 2,2,2-trifluoroethyl (2R)-3-methylidene-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-4-oxo-2-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  P-chirogenic organocatalysts: application to the aza-Morita–Baylis–Hillman (aza-MBH) reaction of ketimines

  摘要：

  我们发现P-手性有机催化剂能够促进非环状α-酮酯衍生的酮亚胺的aza-Morita-Baylis-Hillman反应，实现高度的对映选择性。在P-手性有机催化的aza-MBH反应中，获得了高产率且高对映选择性的α,α-二取代α-氨基酸衍生物（最高可达97%对映体过量）。

  DOI：

  10.1039/c3cc44549f
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,2,2-trifluoroethyl 2-oxo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导能量转移合成多取代 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷

  摘要：

  双环支架的合成引起了越来越多的兴趣，因为它们在现代药物开发中非常重要。在这里，我们报告了一种策略，通过可见光诱导的三重态能量转移催化，从易于获得的苯甲酰甲酸酯和双环 [1.1.0] 丁烷中，在一次操作中获得多取代的 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷。该过程被提议涉及正式的 [2π + 2σ] 光环加成/主链 C-H 抽象/芳基迁移序列。各种各样的（杂）芳基成功地迁移到主链（C2）位置以提供以前无法接近的双环分子，并且产物的酯基可以作为下游操作的手柄，从而提供快速构建分子的机会复杂性和访问新的 sp 3-丰富的化学空间。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09248

文献信息

• Mechanistic studies on palladium-catalyzed double carbonylation of aryl iodides affording α-keto esters
  作者：Hiroshi Yamashita、Toshiyasu Sakakura、Toshi-Aki Kobayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1016/0304-5102(88)85129-0

  日期：1988.10

  In relation to the mechanism of palladium-catalyzed carbonylation of aryl iodides to give α-keto esters, the carbonylation reactivity of some palladium complexes such as RPdIL2 (I: R = C6H5, L = P(C6H5)3; II: R = C6H5CO, L = P(C6H5)3) and C6H5COPd[P(C6H5)3]2(ClO4)·acetone (III) was investigated. In the carbonylation reaction in the presence of alcohols and t-amines, both complexes I and II exhibited

  关于钯催化的芳基碘化物羰基化生成α-酮酯的机理，某些钯配合物如RPdIL 2（I：R = C 6 H 5，L = P（C 6 H 5）的羰基反应性3 ; II：R = C 6 H 5 CO，L = P（C 6 H 5）3）和C 6 H 5 COPd [P（C 6 H 5）3 ] 2（ClO 4）·丙酮（III）进行了调查。在醇和叔胺存在下的羰基化反应中，配合物I和II都显示出相同的反应性。当使用较低介电常数和较低供体数的溶剂时，配合物II对α-酮酯具有更高的选择性。高氯酸盐配合物III在用二乙胺和一氧化碳处理时经历了高羰基化的双羰基化反应，在与一氧化碳的醇反应中主要生成了简单的酯。在配合物II的反应中，将醇与叔胺结合使用可得到α-酮基酯，而使用醇盐可导致仅形成简单的酯。加热复合体II与碘苯在一氧化碳下得到苯甲酰碘。这些结果与催化双羰基化的机理有关。
• Direct Esterification of Carboxylic Acids with Perfluorinated Alcohols Mediated by XtalFluor-E
  作者：Mathilde Vandamme、Léa Bouchard、Audrey Gilbert、Massaba Keita、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03365

  日期：2016.12.16

  The direct esterification of carboxylic acids with perfluorinated alcohols mediated by XtalFluor-E is reported. The corresponding polyfluorinated esters are obtained in moderate to excellent yields with a broad range of carboxylic acids, including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, and nonracemic chiral substrates, using only a slight excess (2 equiv) of the perfluorinated alcohol. Control experiments

  据报道，由XtalFluor-E介导的羧酸与全氟化醇直接酯化。仅使用稍微过量的（2当量）全氟化醇，就可以以中等到极高的收率，用宽范围的羧酸（包括芳族，杂芳族，脂族和非外消旋手性底物）获得相应的多氟化酯。对照实验表明，该反应不通过的酰基氟化物的形成继续进行，但最有可能通过一个（二乙基氨基）二氟- λ 4硫烷基羧酸盐中间体。
• Palladium-catalyzed allylic alkylation enabled by ketone umpolung via Pudovik addition/[1,2]-phospha-Brook rearrangement
  作者：Jian Zhang、Jia-Yi Su、Yang-Zi Liu、Hao Li、Quannan Wang、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1007/s11426-023-1744-2

  日期：2023.10

  Palladium-catalyzed allylic alkylation enabled by ketone umpolung via Pudovik addition/[1,2]-phospha-Brook rearrangement with phosphites has been developed. The protocol offers a straightforward method for the synthesis of potentially bioactive homoallylic alcohol phosphonates in an efficient and economical way. This cascade reaction proceeds under mild conditions with excellent functional group compatibility

  已经开发出钯催化的烯丙基烷基化，该烷基化通过与亚磷酸酯的 Pudovik 加成/[1,2]-磷酸-布鲁克重排进行酮翻转来实现。该协议提供了一种以有效且经济的方式合成具有潜在生物活性的高烯丙醇膦酸酯的简单方法。该级联反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。此外，还探索了催化不对称版本。
• Organocatalyzed Formal [2 + 2] Cycloaddition of Ketimines with Allenoates: Facile Access to Azetidines with a Chiral Tetrasubstituted Carbon Stereogenic Center
  作者：Shinobu Takizawa、Fernando Arteaga Arteaga、Yasushi Yoshida、Michitaka Suzuki、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1021/ol401817q

  日期：2013.8.16

  An enantioselective organocatalyzed aza-MBH-type reaction of ketimines and allenoates has been developed. The present formal [2 + 2] cycloaddition produces highly functionalized azetidines with a chiral tetrasubstituted carbon stereogenic center in good to excellent yields and high enantioselectivities.