[PtCl2(P((CH2)6CHCH2)3)2] | 887279-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [PtCl2(P((CH2)6CHCH2)3)2]
• 英文别名: trans-PtCl2(P((CH2)6CH=CH2)3)2；Dichloroplatinum;tris(oct-7-enyl)phosphane
• CAS: 887279-81-4
• 化学式: C₄₈H₉₀Cl₂P₂Pt
• 分子量: 995.176
• InChiKey: ZCZBQVULNRHZQR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.13
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  42
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PtCl2(P((CH2)6CHCH2)3)2] 在 Grubbs catalyst first generation 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 45.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 147.0h， 生成 trans-[PtBr₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)]
  参考文献：
  名称：

  由三辐双桥头二膦定子中的PdX2 / PtX2转子组成的陀螺样分子：合成，取代反应，结构和动力学性质

  摘要：

  的三倍分子内闭环复分解反式- [的MC1 2（P {（CH 2）米CHCH 2 } 3）2 ]的影响用Grubbs催化剂。[RhCl（PPh 3）3 ]催化加氢后，标题络合物反式[[ MCl 2（P（（CH 2）n）3 P）]]（n = 2 m +2; M / n = Pt / 14，4 c ; Pt / 16，4 d ; Pt / 18，4 e ; Pd / 14，5 c; Pd / 18，5 e），有时是部分源自配体内置换的异构体，反式-[ MCl 2 {P（CH 2）n（CH 2）n } P（CH 2）n）]（4′c–e，5 'e），是孤立的。它们与LiBr，NaI和KCN反应，得到相应的MBr 2，MI 2和M（CN）2种类（58–99％）。13 C NMR数据显示，即使在-120°C ，MX 2部分仍在NMR时间尺度上在二膦笼中快速旋转。4 c的反应KSCN给出可分离的Pt（N

  DOI：

  10.1002/chem.201304419
• 作为产物：
  描述：

  Phosphine, tri-7-octenyl- 、 platinum(II) chloride 以 benzene 为溶剂， 以74%的产率得到[PtCl2(P((CH2)6CHCH2)3)2]
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Palladium, Platinum, and Borane Adducts of Symmetrical Trialkylphosphines with Three Terminal Vinyl Groups, P((CH₂)_mCH=CH₂)₃

  摘要：

  Br(CH₂)ₘCH=CH₂与镁粉和PCl₃（0.33当量）的反应得到P((CH₂)ₘ- CH=CH₂)₃（1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87％）。1a - c, e与PdX₂(COD)（X = Cl, Br）反应得到反式-PdX₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（35 - 92％）。1b - e与PtCl₂在苯中反应主要得到反式-PtCl₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（反-5b-e; 52 - 75％），而与K₂PtCl₄在水中反应主要得到顺式-5b-e（33 - 70％）。1c和H₃B・S(CH₃)₂等量反应得到1：1加合物H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃（85％）。在这些转化中，没有观察到来自C=C键的副产物。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0327

文献信息

• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Platinum complexes containing or derived from olefinic phosphines P(X)((CH2)6CH CH2)2 (X = OH, Ph, (CH2)6CH CH2); ring closing metatheses, structures, and trans/cis isomerizations
  作者：Michael Stollenz、Hemant Joshi、Andreas Ehnbom、Tobias Fiedler、Sugam Kharel、Joseph H. Reibenspies、Nattamai Bhuvanesh、Michael B. Hall、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.poly.2018.09.025

  日期：2019.1

  Abstract The reaction of (O )PH((CH2)6CH CH2)2 (2.0 equiv) and PtCl2 in toluene gives trans-PtCl2(P(OH)((CH2)6CH CH2)2)2 in 68% yield as a 82:18 mixture of Pt–Cl⋯H–OP hydrogen bond isomers. Addition of Grubbs’ first generation catalyst followed by hydrogenation (5 bar, cat. RhCl(PPh3)3 or PtO2) affords the doubly trans spanning macrocyclic diphosphine adduct trans- (31–9% crude yields). A crystal structure

  摘要（O）PH（（CH2）6CH ）2（2.0当量）与PtCl2在甲苯中的反应得到反式-PtCl2（P（OH）（（ ）6CH ）2）2的产率为82 ：18 Pt–Cl–H–OP氢键异构体的混合物。添加Grubbs的第一代催化剂，然后进行氢化（5 bar，催化剂RhCl（PPh3）3或PtO2）可提供双反跨度的大环二膦加合物反式（31-9％的粗收率）。晶体结构显示两个OH基团是相反的，并且氢键与相对的Cl–Pt–Cl氯原子键合。P（Ph）（（ ）6CH ）2（2.0当量）与PtCl2在甲苯中的反应得到顺式-PtCl2（P（Ph）（（ ）6CH ）2）2（顺式5，40％）和trans-5（8％）。确定前者的晶体结构。这些和相关配合物的反式/顺式平衡比通过DFT进行探测。尝试结晶反式（trans-7'），
• Three-Fold Intramolecular Ring-Closing Metatheses Involving Square-Planar Platinum Complexes with <i>cis</i>-Phosphorus Donor Ligands: Syntheses, Structures, and Properties of Parachute-like Complexes
  作者：Katrin Skopek、Michał Barbasiewicz、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ic702391m

  日期：2008.5.1

  Reactions of the phosphite and phosphine complexes cis-PtCl2((PX(CH2)(m)CH=CH2)(3))(2) (X/m = O/3, O/4, O/5, -/5, -/6) with Grubbs' catalyst, followed by hydrogenations, yield cis-PtCl2(P(X(CH2)(2m+2)X)(3)P) (6-40%). Crystal structures establish parachute-like motifs in which one X(CH2)(2m+2)X bridge lies roughly in the platinum coordination plane, and the others lie above and below.
• Gyroscope-like Molecules Consisting of PdX₂/PtX₂ Rotators Encased in Three-Spoke Stators:  Synthesis via Alkene Metathesis, and Facile Substitution and Demetalation
  作者：Agnieszka J. Nawara、Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja061044w

  日期：2006.4.1

  Reactions of trans-MCl2(P((CH2)6(CH=CH2)3)2 (M = a, Pd; b, Pt) and Grubbs' catalyst, followed by hydrogenation (ClRh(PPh3)3), give the title compounds trans-MCl2(P((CH2)14)3P) (2a, 37%; 2b, 43%). These react with LiBr, NaI, and KCN to give the corresponding MBr2, MI2, and M(CN)2 species (58-99%). 13C NMR data show that the MX2 moieties rapidly rotate within the diphosphine cage on the NMR time scale, even at -120 degrees C. The reaction of 2b and KSCN gives separable Pt(SCN)2 and Pt(SCN)(NCS) species (5b, 27%; 6b, 30%), and that with Ph2Zn gives a PtPh2 species (7b, 55%). NMR data for 5b-7b show that MX2 rotation is no longer rapid. Reactions of 2b with excess NaCCH or KCN afford the free dibridgehead diphosphine P((CH2)14)3P (66-83%), presumably as an "in/in" isomer, as addition of PtCl2 regenerates 2b. The crystal structures of 2a and 7b are analyzed with respect to MX2 rotation.