摘要:
                                氧原子转移反应的动力学[M(IV)(QC6H2-2,4,6-Pr(i)3)(S2C2Me2)2] 1- + XO-> [M(VI)O(QC6H2-2,已确定乙腈中的4,6-Pr(i)3)(S2C2Me2)2] 1- + X与底物XO = NO3-和(CH2)4SO。反应物是具有M = Mo,W的双(二硫代烯)配合物和具有Q = O,S的位阻轴向配位体,以稳定单核方形锥体结构。复合物[MoIV(SC6H2-2,4,6-Pr(i)3)(S2C2Me2)2] 1-是异化硝酸还原酶活性位点的类似物,其还原态包含被两个吡喃蝶呤二硫烯键合的钼原子配体和半胱氨酸残基。由于钨配合物的不利稳定性,对钨配合物进行了硝酸盐还原研究。通过比色法检测产物亚硝酸盐。与两种底物的所有反应都是具有缔合过渡态的二阶反应(δS约为-20 eu)。原子M和Q的变化以及先前工作的数据允许进行某些动力学比较。其中,对于(CH 2)4