p-Anisyl-trichlormethansulphenat | 50984-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: p-Anisyl-trichlormethansulphenat
• 英文别名: p-Anisyl-trichlormethansulfenat；p-Anisyltrichloromethansulfinat；1-Methoxy-4-(trichloromethylsulfanyloxymethyl)benzene
• CAS: 50984-03-7
• 化学式: C₉H₉Cl₃O₂S
• 分子量: 287.594
• InChiKey: GHHRGHSMIJPJMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.432±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Anisyl-trichlormethansulphenat 在 (Rearrangement) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 对甲氧基苄基三氯甲基亚砜
  参考文献：
  名称：

  苄基三氯甲烷磺酸盐重排为亚砜和氯化物

  摘要：

  尽管即使在高温下三氯甲烷亚苄基苄酯也不会重排为亚砜，但在温和的条件下，相应的茴香基酯在己烷中会重排为对-茴香基三氯甲基亚砜。在相似条件下用氯仿取代己烷，导致生成p-茴香酰氯和二氯磺化为主要反应产物。通过使用更多的极性溶剂和更高的温度，可以增强此过程。在苄基和苯甲基酯在各种溶剂中加热时，也观察到了三氯甲烷亚磺酸盐向氯化物的转化，尽管速率不同。两种重排均建议通过电离机理进行。取决于反应条件和底物的性质，次磺酸根阴离子可与阳离子复合以生成亚砜，或进一步离解为二氯磺基和氯离子，从而生成苄基氯。对S N 1型机制进行亚磺酸盐重排的观察似乎是独特的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97107-8
• 作为产物：
  描述：

  三氯硫氯甲烷 、 4-甲氧基苄醇 在 吡啶 作用下， 生成 p-Anisyl-trichlormethansulphenat
  参考文献：
  名称：

  苄基三氯甲烷磺酸盐重排为亚砜和氯化物

  摘要：

  尽管即使在高温下三氯甲烷亚苄基苄酯也不会重排为亚砜，但在温和的条件下，相应的茴香基酯在己烷中会重排为对-茴香基三氯甲基亚砜。在相似条件下用氯仿取代己烷，导致生成p-茴香酰氯和二氯磺化为主要反应产物。通过使用更多的极性溶剂和更高的温度，可以增强此过程。在苄基和苯甲基酯在各种溶剂中加热时，也观察到了三氯甲烷亚磺酸盐向氯化物的转化，尽管速率不同。两种重排均建议通过电离机理进行。取决于反应条件和底物的性质，次磺酸根阴离子可与阳离子复合以生成亚砜，或进一步离解为二氯磺基和氯离子，从而生成苄基氯。对S N 1型机制进行亚磺酸盐重排的观察似乎是独特的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97107-8

文献信息

• Sulphur-oxygen versus carbon-oxygen bond fission in the solvolysis of benzyl sulphenates
  作者：S. Braverman、D. Reisman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97079-6

  日期：1974.1

  While the solvolysis of 1 showed first-order kinetics, the solvolysis of 2 was second-order (first-order with respect to ester and to added base). The solvolysis rate of 2 decreases on going from 100% to 80% ethanol and by using pyridine instead of acetate as base, consistent with an SN2 type mechanism involving nucleophilic displacement at sulphur by the base or lyate ion. The rate of solvolysis of 1 is

  相比于对茴香基trichloromethanesulphenate 1，在室温下用碳-氧键断裂，相应的2- nitrobenzenesulphenate的醇解其容易经历乙醇解2个前进以类似的速度仅在100℃，并涉及硫-氧键断裂。1的溶剂分解显示一级动力学，而2的溶剂分解显示二级（相对于酯和添加的碱为一级）。当溶剂从100％变为80％并使用吡啶代替乙酸盐作为碱时，溶剂分解率2降低，这与S N一致2型机制涉及通过碱或裂解物离子在硫原子上进行亲核取代。在极性溶剂中1的溶剂分解速率大大提高，并且与对甲氧基新叶酰基甲苯磺酸盐的电离令人满意地相关。提出了一种离子对某些离子对物质的电离机理，用于1的溶剂分解。