[Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol | 171514-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol
• 英文别名: [dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol
• CAS: 171514-35-5
• 化学式: C₂₁H₂₂O₄P₂
• 分子量: 400.351
• InChiKey: ANDNPVLNUDHZOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis[(S)-1-phenylethyl]-1,3,2-diazaphospholidine 、 [Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol 在 三乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  磷转移催化：关于醛的不对称氢膦酰化反应1

  摘要：

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P { 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P { 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P { 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00176-9
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-fluorophenyl)-1,3-dioxolane 在 氨 、 氢溴酸 、 氢化钾 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 [Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Wasserlösliche Phosohane，十四。Hydrophile Derivate des Triphenylphosphans mit NH2-, COOH- 和 P(O)(OR)2-funktionalisierten Seitenketten / Water Soluble Phosphanes, XIV。具有 NH2、COOH 和 P(O)(OR)2 官能化侧链的三苯基膦的亲水衍生物

  摘要：

  使用 KOtBu 作为碱，邻氟苯乙酸或邻氟苄胺与 PhPH2 的亲核膦酰化得到具有末端 CH2-COOH 和 CH2-NH2 取代基的亲水性叔膦 3 和 4a。相应的二级膦配体2或5可以通过Pd催化的邻碘苯乙酸与PhPH2的PC偶联或邻氟苯乙酸的选择性亲核膦酰化获得。使用邻碘苄基氯或间碘苄基溴作为起始材料，在两步合成中获得了三苯基膦的新型膦酰甲基衍生物 7a、7b。Arbusov 与 P(OEt)3 的反应和 Pd 催化的 PC 与 Ph2PH 的偶联反应得到酯 7a、7b。7a 的纯化是通过其 BH3 加合物 8a 实现的。脱保护，用NaOH水解和中和得到水溶性钠盐9a、9b。通过添加 (MeO)2P(O)H 或 Me2P，可以直接获得邻二苯基膦苄基膦酸酯（例如 7a）的 α-羟基和 α-苄氨基衍生物 12 和 14 以及相应的 Me2P(O) 类似物 13 和 16 (O)H 分别为邻位膦基苯甲醛

  DOI：

  10.1515/znb-1999-1210

文献信息

• Accurate in situ 31P{1H} assay of enantiopurity in α-hydroxyphosphonate esters using a diazaphospholidine derivatizing agent
  作者：Paul G. Devitt、Michael C. Mitchell、John M. Weetman、Roger J. Taylor、Terence P. Kee

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00265-q

  日期：1995.8

  A rapid, convenient and efficient in situ assay of enantiomeric excess in alpha-hydroxyphosphonate esters is reported exploiting P-31/H-1} NMR analysis of the diastereoisomers formed upon condensation with a phosphorochloridite reagent containing a chiral diazaphospholidine ring. Use of this chiral framewark affords chemical shift dispersions >5 ppm between diastereoisomers. Accurate integrations are thus possible once account is taken of differential n.O.e. effects and spin lattice T-1 relaxation rimes of the phosphorus nuclei.
• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• Wasserlösliche Phosohane, XIV. Hydrophile Derivate des Triphenylphosphans mit NH_2-, COOH- und P(O)(OR)₂-funktionalisierten Seitenketten / Water Soluble Phosphanes, XIV. Hydrophilic Derivatives of Triphenylphosphane with NH₂, COOH and P (O)(OR)₂ Functionalized Side Chains
  作者：Christian Liek、Peter Machnitzki、Thomas Nickel、Stefan Schenk、Michael Tepper、Othmar Stelzer

  DOI：10.1515/znb-1999-1210

  日期：1999.12.1

  Nucleophilic phosphanylation of ortho-fluorophenylacetic acid or ortho-fluorobenzylamine with PhPH2 using KOtBu as the base affords the hydrophilic tertiary phosphanes 3 and 4a with terminal CH2-COOH and CH2-NH2 substituents. The corresponding secondary phosphane ligands 2 or 5 may be obtained by Pd-catalyzed P-C coupling of ortho-iodophenylacetic acid with PhPH2 or selective nucleophilic phosphanylation

  使用 KOtBu 作为碱，邻氟苯乙酸或邻氟苄胺与 PhPH2 的亲核膦酰化得到具有末端 CH2-COOH 和 CH2-NH2 取代基的亲水性叔膦 3 和 4a。相应的二级膦配体2或5可以通过Pd催化的邻碘苯乙酸与PhPH2的PC偶联或邻氟苯乙酸的选择性亲核膦酰化获得。使用邻碘苄基氯或间碘苄基溴作为起始材料，在两步合成中获得了三苯基膦的新型膦酰甲基衍生物 7a、7b。Arbusov 与 P(OEt)3 的反应和 Pd 催化的 PC 与 Ph2PH 的偶联反应得到酯 7a、7b。7a 的纯化是通过其 BH3 加合物 8a 实现的。脱保护，用NaOH水解和中和得到水溶性钠盐9a、9b。通过添加 (MeO)2P(O)H 或 Me2P，可以直接获得邻二苯基膦苄基膦酸酯（例如 7a）的 α-羟基和 α-苄氨基衍生物 12 和 14 以及相应的 Me2P(O) 类似物 13 和 16 (O)H 分别为邻位膦基苯甲醛