Penta-2,4-diynyl prop-2-ynoate | 1411945-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Penta-2,4-diynyl prop-2-ynoate
• 英文别名: penta-2,4-diynyl prop-2-ynoate
• CAS: 1411945-85-1
• 化学式: C₈H₄O₂
• 分子量: 132.119
• InChiKey: MGXDIFXPYGGQLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Penta-2,4-diynyl prop-2-ynoate 、 苯 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 反应 5.0h， 以55%的产率得到5-phenylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  银催化芳烃加氢芳基化合成联芳基

  摘要：

  已经开发了一种新的联芳合成，通过银催化芳烃的加氢芳基化，以分子内和分子间的方式将无环结构单元与未活化的芳烃进行合成。在当前的银催化条件下，未观察到先前观察到的芳烃与芳烃的 Diels-Alder 反应。氘加扰和 DFT 计算表明，通过形成 Wheland 型中间体，然后在加氢芳基化的最后一步中进行水催化的质子转移，这是一种逐步的亲电芳香取代机制。

  DOI：

  10.1021/ja500292x
• 作为产物：
  描述：

  5-triethylsilylpenta-2,4-diyne-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Penta-2,4-diynyl prop-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  银催化芳烃加氢芳基化合成联芳基

  摘要：

  已经开发了一种新的联芳合成，通过银催化芳烃的加氢芳基化，以分子内和分子间的方式将无环结构单元与未活化的芳烃进行合成。在当前的银催化条件下，未观察到先前观察到的芳烃与芳烃的 Diels-Alder 反应。氘加扰和 DFT 计算表明，通过形成 Wheland 型中间体，然后在加氢芳基化的最后一步中进行水催化的质子转移，这是一种逐步的亲电芳香取代机制。

  DOI：

  10.1021/ja500292x

文献信息

• Mechanism of the Intramolecular Hexadehydro-Diels–Alder Reaction
  作者：Daniel J. Marell、Lawrence R. Furan、Brian P. Woods、Xiangyun Lei、Andrew J. Bendelsmith、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye、Keith T. Kuwata

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01356

  日期：2015.12.4

  Theoretical analysis of the mechanism of the intramolecular hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reaction, validated against prior and newly measured kinetic data for a number of different tethered yne-diynes, indicates that the reaction proceeds in a highly asynchronous fashion. The rate-determining step is bond formation at the alkyne termini nearest the tether, which involves a transition-state structure

  对分子内十六氢狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应机理的理论分析，针对许多不同的束缚炔二炔的先前和新测量的动力学数据进行了验证，表明该反应以高度异步的方式进行。决定速率的步骤是在最靠近系链的炔末端处形成键，其中涉及表现出显着双自由基特征的过渡态结构。然后反应是否继续以一致的方式或以逐步的方式（即，具有介入中间体）闭合剩余的键取决于剩余的末端炔位置处的取代基。 HDDA 反应的计算模型因沿反应坐标出现的显着双自由基特征而变得复杂，这导致受限单线态 Kohn-Sham 密度泛函理论 (DFT) 和基于 Hartree-Fock 参考波函数的耦合簇理论的不稳定性。然而，通过比较破缺对称 DFT 计算和基于完整活动空间自洽场 (CASPT2) 计算的二阶微扰理论，得出了一致的结果。
• The hexadehydro-Diels–Alder reaction
  作者：Thomas R. Hoye、Beeraiah Baire、Dawen Niu、Patrick H. Willoughby、Brian P. Woods

  DOI：10.1038/nature11518

  日期：2012.10.11

  produce the highly reactive benzyne intermediate. The reaction conditions for this simple, thermal transformation are notable for being free of metals and reagents. The subsequent and highly efficient trapping reactions increase the power of the overall process. Finally, we provide examples of how this de novo benzyne generation approach allows new modes of intrinsic reactivity to be revealed.

  芳炔（形式上包含碳-碳三键的芳香系统）是有机化学中所有反应性中间体中用途最广泛的。它们可以被“捕获”以产生用作药物、农用化学品、染料、聚合物和其他精细化学品的产品。在这里，我们探索了一种策略，该策略通过六氢-Diels-Alder 反应将苄的从头生成与它们原位加工成结构复杂的苯类产物相结合。在六氢-Diels-Alder 反应中，1,3-二炔与“亲二炔体”发生 [4+2] 环异构化反应，生成高反应性苯炔中间体。这种简单的热转化的反应条件以不含金属和试剂而著称。随后的高效捕集反应增加了整个过程的能力。
• Hydroarylation of Arynes Catalyzed by Silver for Biaryl Synthesis
  作者：Nam-Kyu Lee、Sang Young Yun、Phani Mamidipalli、Ryan M. Salzman、Daesung Lee、Tao Zhou、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/ja500292x

  日期：2014.3.19

  A new biaryl synthesis via silver-catalyzed hydroarylation of arynes from acyclic building blocks with unactivated arenes in intra- and intermolecular manners has been developed. The previously observed Diels-Alder reactions of arynes with arene were not observed under the current silver-catalyzed conditions. Deuterium scrambling and DFT calculations suggest a stepwise electrophilic aromatic substitution

  已经开发了一种新的联芳合成，通过银催化芳烃的加氢芳基化，以分子内和分子间的方式将无环结构单元与未活化的芳烃进行合成。在当前的银催化条件下，未观察到先前观察到的芳烃与芳烃的 Diels-Alder 反应。氘加扰和 DFT 计算表明，通过形成 Wheland 型中间体，然后在加氢芳基化的最后一步中进行水催化的质子转移，这是一种逐步的亲电芳香取代机制。