pivaloyl isoselenocyanate | 201853-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: pivaloyl isoselenocyanate
• 英文别名: 2,2-Dimethylpropanoylisoselenocyanate
• CAS: 201853-95-4
• 化学式: C₆H₉NOSe
• 分子量: 190.104
• InChiKey: HFICVNPXTZWPTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.63
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivaloyl isoselenocyanate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[3-(2,2-Dimethylpropanoyl)selenoureido]-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[1]thiophene-3-carbonitrile potassium salt
  参考文献：
  名称：

  2-(3-Acylselenoureido)benzonitriles and 2-(3-Acylselenoureido)thiophene-3-carbonitriles. Preparation, Structure Elucidation, Cyclization and Retrocyclization Reactions

  摘要：

  描述了通过将2-氨基腈4a-4c加入苯甲酰或2,2-二甲基丙酰异硒氰酸酯中合成2-(3-酰基硒脲基)苯甲腈和2-(3-酰基硒脲基)噻吩-3-碳腈5a-5f及其环加成反应。化合物5a-5f的结构由CIMS、FTIR、1H、13C、77Se和15N NMR光谱支持。在自然丰度下，通过逆1H-X 2D HMBC和GSQMBC相关实验获得了15N和77Se核的参数。化合物5b的结构通过X射线分析得到确认。化合物5b的几何构型通过ab initio RHF/DZVP量子化学计算进行优化。发现计算和实验数据之间有很好的相关性。化合物5e的几何构型通过ab initio DFT/VWN/DZVP量子化学计算进行优化。发现与类似的酯衍生物不同，标题化合物5a-5f不会发生酰基异硒脲的异构化。通过酸环化反应制备了融合的6-亚氨基-6H-1,3-硒杂环盐（氯化物6a-6f、硫酸氢盐7a-7f和四氟硼酸盐8a-8f）。发现中和6a-6f、7a-7f和8a-8f会导致它们的逆环化为5a-5f。硒脲5a-5f与甲醇钾氢氧化物等摩尔量的甲醇钾氢氧化物生成了钾盐9a-9f。只分离出噻吩系列的盐9b、9c、9e和9f。它们在甲醇溶液中加热后会脱酰基成为异硒脲10b和10c。在相同条件下，原位制备的化合物9a和9d在环化和脱酰基的情况下形成了4-氨基喹唑啉-2-硒烯11a。化合物5a-5f和10a-10c在甲醇钾氢氧化物溶液中煮沸后会环化为融合的4-氨基嘧啶-2-硒醇11a、11b和4-氨基嘧啶-2-硒酮12c。

  DOI：

  10.1135/cccc19991673
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 potassium selenocyanate 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 pivaloyl isoselenocyanate
  参考文献：
  名称：

  2-(3-Acylselenoureido)benzonitriles and 2-(3-Acylselenoureido)thiophene-3-carbonitriles. Preparation, Structure Elucidation, Cyclization and Retrocyclization Reactions

  摘要：

  描述了通过将2-氨基腈4a-4c加入苯甲酰或2,2-二甲基丙酰异硒氰酸酯中合成2-(3-酰基硒脲基)苯甲腈和2-(3-酰基硒脲基)噻吩-3-碳腈5a-5f及其环加成反应。化合物5a-5f的结构由CIMS、FTIR、1H、13C、77Se和15N NMR光谱支持。在自然丰度下，通过逆1H-X 2D HMBC和GSQMBC相关实验获得了15N和77Se核的参数。化合物5b的结构通过X射线分析得到确认。化合物5b的几何构型通过ab initio RHF/DZVP量子化学计算进行优化。发现计算和实验数据之间有很好的相关性。化合物5e的几何构型通过ab initio DFT/VWN/DZVP量子化学计算进行优化。发现与类似的酯衍生物不同，标题化合物5a-5f不会发生酰基异硒脲的异构化。通过酸环化反应制备了融合的6-亚氨基-6H-1,3-硒杂环盐（氯化物6a-6f、硫酸氢盐7a-7f和四氟硼酸盐8a-8f）。发现中和6a-6f、7a-7f和8a-8f会导致它们的逆环化为5a-5f。硒脲5a-5f与甲醇钾氢氧化物等摩尔量的甲醇钾氢氧化物生成了钾盐9a-9f。只分离出噻吩系列的盐9b、9c、9e和9f。它们在甲醇溶液中加热后会脱酰基成为异硒脲10b和10c。在相同条件下，原位制备的化合物9a和9d在环化和脱酰基的情况下形成了4-氨基喹唑啉-2-硒烯11a。化合物5a-5f和10a-10c在甲醇钾氢氧化物溶液中煮沸后会环化为融合的4-氨基嘧啶-2-硒醇11a、11b和4-氨基嘧啶-2-硒酮12c。

  DOI：

  10.1135/cccc19991673

文献信息

• A one-pot synthesis of 2H-pyrido[1,2-a][1,3,5]triazine-2-selenones from acyl isoselenocyanates and pyridin-2-amine
  作者：Issa Yavari、Shabnam Mosaferi

  DOI：10.1007/s00706-016-1834-3

  日期：2017.5

  AbstractAcyl isoselenocyanates, prepared by acyl chlorides and potassium selenocyanate, are trapped by pyridin-2-amine to afford 4-substituted pyrido[1,2-a][1,3,5]triazine-2-selenone in moderate to good yields. Graphical abstract

  摘要由酰基氯和硒氰酸钾制得的酰基异异氰酸酯被吡啶-2-胺截留，以中等至良好的产率得到4-取代的吡啶并[1,2- a ] [1,3,5]三嗪-2-硒酮。 图形概要
• Synthesis and Structure of Thia and Selena Heterocycles Containing Cycloamidine Substructures
  作者：Rainer Beckert、Jan Fleischhauer、Wolfgang Günther、Stefan Kluge、Stefan Zahn、Jennie Weston、Dorothea Berg、Helmar Görls

  DOI：10.1055/s-2007-983834

  日期：2007.9

  Cyclization of a bis-arylimidoyl chloride with an acylselenourea leads to the construction of a 1,3-selenazolidine with a heteroradialene structure. Another reaction of the bis-arylimidoyl chloride (hydrazinolysis) leads to the formation of Δ2-1,2-diazetines, which we have shown previously to be reactive precursors for ring transformation reactions that yield unusual heterocycles. We now demonstrate that the reaction of these Δ2-1,2-diazetines with various isothio- or isoselenocyanates affords an efficient entry to highly substituted 1,3,4-thia- or -selenadiazines. The structures of these novel derivatives were confirmed by NMR and mass spectroscopy, elemental analysis, and X-ray structural analysis. Detailed multidimensional 77Se NMR experiments as well as density functional theory (DFT) calculations show structural specifics of these compounds.

  双芳基咪唑氯化物与酰基硒脲的环化反应导致了具有异构二烯结构的1,3-硒杂唑烷的构建。双芳基咪唑氯化物的另一反应（肼水解）导致了Δ2-1,2-二氮烯的形成，我们之前已表明其是环转化反应的反应性前体，能够生成不寻常的杂环。我们现在证明这些Δ2-1,2-二氮烯与各种异硫氰酸酯或异硒氰酸酯的反应为高度取代的1,3,4-硫或硒二氮烯的合成提供了高效途径。这些新颖衍生物的结构通过NMR质谱、元素分析和X射线结构分析得到了确认。详尽的多维77Se NMR实验以及密度泛函理论（DFT）计算展示了这些化合物的结构特征。
• The Preparation of Acylselenourea and Selenocarbamate Using Isoselenocyanate
  作者：Mamoru Koketsu、Yusuke Yamamura、Hiroshi Aoki、Hideharu Ishihara

  DOI：10.1080/10426500600862894

  日期：2006.12.1

  Acyl isoselenocyanates were prepared by a reaction of acyl chloride with KSeCN. The acyl isoselenocyanates formed in situ were ready for further reaction without concentration. N-Acyl selenoureas were obtained by a reaction of acyl isoselenocyanates with amines. The reaction of acyl isoselenocyanates with nucleophiles gave the corresponding selenocarbamate. All the compounds were well characterized

  酰基异硒氰酸酯是通过酰氯与 KSeCN 反应制备的。原位形成的酰基异硒氰酸酯无需浓缩即可用于进一步反应。N-酰基硒脲是通过酰基异硒氰酸酯与胺的反应获得的。酰基异硒氰酸酯与亲核试剂反应得到相应的硒代氨基甲酸酯。通过使用光谱数据，如 13C 和 77Se NMR 和 X 射线衍射，对所有化合物进行了很好的表征。
• Synthesis of Selenosemicarbazides and 1,2,4-Triazoles
  作者：Mamoru Koketsu、Yusuke Yamamura、Hideharu Ishihara

  DOI：10.3987/com-06-10725

  日期：——

  Acyl isoselenocyanates (1) were prepared from KSeCN and acyl chlorides in situ. Reactions of the acyl isoselenocyanates (1) with phenylhydrazine gave 2-phenyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-selones (2) and selenosemicarbazides (3). The obtained selenosemicarbazides (3) were refluxed in the presence of triethylamine in THF and trapped with alkyl halides to obtain the corresponding 3-alkylseleno-1-phenyl-1H-1,2,4-triazoles (5) in moderate yields.
• Synthesis of 1,3-Selenazetidines and 4H-1,3,5-Oxadiazines Using Acyl Isoselenocyanates
  作者：Mamoru Koketsu、Yusuke Yamamura、Hiromune Ando、Hideharu Ishihara

  DOI：10.3987/com-06-10746

  日期：——

  Reactions of acyl isoselenocyanates with carbodiimides afforded 1,3-selenazetidines as major product and 4-selnoxo-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine as minor product, respectively.