methyl (1R,2R)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate | 111465-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,2R)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 111465-70-4
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: IATVCORCSRARMM-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,2S)-2-diethoxyphosphoryl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal phosphate buffer 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 α-chymotrypsin 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.83h， 生成 methyl (1R,2R)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Racemic and Optically Active Sarkomycin

  摘要：

  反式-3-羧基-2-二乙氧基磷酰环戊酮（11）是沙考霉素 1 的关键前体，它是在 1-重氮-2-氧代庚基-6-烯基膦酸二乙酯（9）的乙酸铑（II）促进环化反应中合成的，随后 3-乙烯基转变为 3-羧基。外消旋 11 与(-)-(S)-1-(1-萘基)乙胺反应生成的非对映异构体烯胺类衍生物 13 将外消旋 11 分解成对映体。通过 X 射线晶体结构分析确定了 13 的结构和绝对构型。外消旋 2-二乙氧基磷酰-3-甲氧羰基环戊酮（12）在酶促水解过程中也得到了对映体富集（ee高达 77.6%）的酸 11。11 与气态甲醛的霍纳-维蒂希反应被用于将外环δ-亚甲基引入环戊酮体系，从而完成了外消旋体的合成，并首次合成了沙可霉素 1 的各对映体。通过对结构上密切相关的反式-3-羧基-2-二苯基膦酰基环戊酮（16）进行 X 射线分析，证实了二聚体结构的存在。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1193

文献信息

• EPC-syntheses via asymmetric diels-alder reactions/retro diels-alder reactions I: (R)- and (S)-matsutake alcohol. (R)- and (S)-sarcomycin methyl ester
  作者：Günter Helmchen、Klaus Ihrig、Heinz Schindler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95681-8

  日期：1987.1

  Enantiomerically pure Diels-Alder adducts, obtained by asymmetric Diels-Alder reaction, were modified diastereoselectively and the products cleaved by retro Diels-Alder reaction to give chiral compounds [(R)- and (S)-1-octen-3-ol, (R)- and (S)-sarcomycin methyl ester] of high enantiomeric purity.

  通过不对称Diels-Alder反应获得的对映体纯Diels-Alder加合物经非对映选择性修饰，产物通过逆Diels-Alder反应裂解，得到手性化合物[（R）-和（S）-1-octen-3-ol， [（R）-和（S）-肉瘤霉素甲酯]具有高对映体纯度。