(+/-)-1-phenylethanol-O-d | 154274-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-1-phenylethanol-O-d
• 英文别名: 1-Deuteriooxyethylbenzene
• CAS: 154274-14-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.159
• InChiKey: WAPNOHKVXSQRPX-QOWOAITPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-phenylethanol-O-d 在 HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2 作用下， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  N，N，N-氨基钌（II）氢化物介导的无受体醇脱氢机理：内球β-H消除与外球双功能金属-配体的协同作用

  摘要：

  使用单个预催化剂HRu（bMepi）（PPh 3）2（bMepi = 1,3-双（6'-甲基-2'-吡啶基limino）异吲哚酸酯）可有效地实现酮和醇之间通过顺序加氢-脱氢反应的可逆转化。通过一系列动力学和同位素标记研究，中间体分离以及Ru（b4Rpi）（PPh 3）2的评估，研究了HRu（bMepi）（PPh 3）2介导的无受体醇脱氢（AAD）的催化机理。Cl（R = H，Me，Cl，OMe，OH）配合物。研究了两种限制的脱氢方案：内球β-H消除和外球双官能双氢转移。同位素标记实验表明，质子和氢化物以逐步方式转移。催化剂改性表明，bMepi钳式支架上的亚胺基对于催化醇脱氢不是必需的。动力学实验和催化剂改性的评估表明，HRu（bMepi）（PPh 3）2通过内球β-H消除机理起作用。跟随一个PPh 3解离后，醇底物可以结合并进行质子转移，然后进行限制周转的β-H消除步骤。分析为Δ的β-H消

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00952
• 作为产物：
  描述：

  Zr₆(μ₃-O)₄[μ₃-OMg(OCHMePh)]₄(TPHN)₆ 在 重水 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+/-)-1-phenylethanol-O-d
  参考文献：
  名称：

  Metal–Organic Framework Nodes Support Single-Site Magnesium–Alkyl Catalysts for Hydroboration and Hydroamination Reactions

  摘要：

  Here we present the first example of a single-site main group catalyst stabilized by a metal-organic framework (MOF) for organic transformations. The straightforward metalation of the secondary building units of a Zr-MOF with Me2Mg affords a highly active and reusable solid catalyst for hydroboration of carbonyls and imines and for hydroamination of aminopentenes. Impressively, the Mg-functionalized MOF displayed very high turnover numbers of up to 8.4 x 10(4) for ketone hydroboration and could be reused more than 10 times. MOFs can thus be used to develop novel main group solid catalysts for sustainable chemical synthesis.

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03689
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 (+/-)-1-phenylethanol-O-d 、 OsH(NHCMe₂CMe₂NH₂)(PPh₃)₂ 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  OsH(NHCMe2CMe2NH2)(PPh3)2催化苯乙酮醇辅助无碱加氢

  摘要：

  氢化-酰胺络合物 OsH(NHCMe2CMe2NH2)(PPh3)2 (1) 催化苯中酮的无碱氢化。使用苯乙酮的动力学研究表明，该系统有一个诱导期，之后反应速率增加。当加入临界量的产物醇时观察到恒定速率，表明该反应在 1-苯基乙醇中是自催化的。改变初始条件表明反应速率取决于氢气和催化剂浓度，而与酮浓度无关。高于 1-苯基乙醇的临界浓度，反应速率与醇浓度无关。发现压力高达 5 个大气压的速率定律为速率 = d[醇]/dt = -d[酮]/dt = k[Os][H2]，k = 30 mol L−1 s−1 在 293 K 和温度依赖性提供了激活参数的能量。因此，在这些条件下，二氢的异裂是速率决定性的。只有小的动力学同位素效应被测量...

  DOI：

  10.1139/cjc-2014-0060

文献信息

• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• New Ruthenium Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Prochiral Ketones
  作者：Stephan Enthaler、Bernhard Hagemann、Santosh Bhor、Gopinathan Anilkumar、Man Kin Tse、Bianca Bitterlich、Kathrin Junge、Giulia Erre、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.200600475

  日期：2007.4.2

  enantioselective transfer hydrogenation of prochiral ketones. High yields and excellent enantioselectivity up to >99 % ee have been achieved with an in situ generated catalytic system containing dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium and 2,6-bis-([4R,5R]-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-pyridine (3a) in the presence of sodium isopropoxide.

  已经研究了三齿N，N，N-吡啶双咪唑啉作为前手性酮的对映选择性转移氢化的新配体。使用含有二氯三（三苯基膦）钌和2,6-双-（[[ 4R，5R ] -4,5-二苯基-4,5]的原位生成的催化体系，已实现了高达> 99％ee的高收率和优异的对映选择性。-二氢-1 H-咪唑-2-基）-吡啶（3a）在异丙醇钠的存在下。
• Iridium Azocarboxamide Complexes: Variable Coordination Modes, C–H Activation, Transfer Hydrogenation Catalysis, and Mechanistic Insights
  作者：Shubhadeep Chandra、Ola Kelm、Uta Albold、Arijit Singha Hazari、Damijana Urankar、Janez Košmrlj、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00468

  日期：2021.12.13

  give N∧N-, N∧O-, and N∧C-chelated monomeric iridium complexes. For the azocarboxamide ligand having methoxy substituted at the phenyl ring, a mixture of N∧C-chelated mononuclear (Ir-5) and N∧N,N∧C-chelated dinuclear complexes (Ir-4) were obtained by activating the C–H bond of the aryl ring. No such C–H activation was observed for the ligand without the methoxy substituent. The molecular identity of the

  偶氮甲酰胺是一类特殊的偶氮配体，由于其多功能的结合模式和配位灵活性，显示出有趣的电子特性。这些特性可能对它们在均相催化中的应用具有重要意义。在本报告中，介绍了两种不同的偶氮甲酰胺配体的半夹心 Ir-Cp* 复合物。使用碱和氯化物提取配体实现了配体的不同配位基序，以得到 N ∧ N-、N ∧ O- 和 N ∧ C-螯合的单体铱配合物。对于配体azocarboxamide具有甲氧基取代的苯环，N的混合物∧ C-螯合单核（铱5）和N ∧ N，N- ∧C-螯合双核配合物（Ir-4）是通过激活芳环的C-H键获得的。对于没有甲氧基取代基的配体，没有观察到这种 C-H 活化。通过光谱分析证实了复合物的分子身份，而 X 射线衍射分析进一步证实了复合物的三足钢琴凳结构以及上述结合模式。发现所有配合物作为在碱存在下羰基转移氢化的预催化剂都表现出显着的活性，即使在低催化剂负载下也是如此。反应条件的优化揭示了Ir
• Nickel-catalyzed reduction of ketones with water and triethylsilane
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.035

  日期：2017.9

  method to access a new methodology of transfer hydrogenation of ketones. When triethylsilane (Et3SiH) was used as sacrificial agent to promote the transfer hydrogenation from water, 1-phenylethanol (2a) was obtained in excellent yield along with silanol (Et3SiOH) as the reaction’s driving force. Deuterium labeling studies were made using Et3SiD or D2O and these studies showed that both compounds participate

  摘要使用催化活性镍配合物和水还原苯乙酮（1a）是一种有效且可持续的方法，可用于获得一种新的酮转移加氢方法。当使用三乙基硅烷（Et3SiH）作为牺牲剂以促进从水中的转移氢化时，与硅烷醇（Et3SiOH）一起作为反应的驱动力，可以以极好的收率获得1-苯基乙醇（2a）。氘标记研究是使用Et3SiD或D2O进行的，这些研究表明这两种化合物均作为氢化物源参与了酮的还原。评估了底物的范围，包括各种单/二酮和α，β-不饱和酮，以产生相应的仲醇和饱和酮。此外，
• Molecularly Defined Manganese Pincer Complexes for Selective Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Marc Perez、Saravanakumar Elangovan、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201601057

  日期：2017.1.10

  For the first time an easily accessible and well‐defined manganese N,N,N‐pincer complex catalyzes the transfer hydrogenation of a broad range of ketones with good to excellent yields. This cheap earth abundant‐metal based catalyst provides access to useful secondary alcohols without the need of hydrogen gas. Preliminary investigations to explore the mechanism of this transformation are also reported

  N，N，N夹钳型锰的易于获得和定义明确的锰配合物首次催化了范围广泛的酮的转移加氢，具有良好或极好的收率。这种廉价的基于地球的富含金属的催化剂无需氢气即可提供有用的仲醇。还报道了探索这种转化机理的初步研究。