Mn(II)(tpa)Cl₂ | 173424-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Mn(II)(tpa)Cl₂
• 英文别名: manganese(2+);1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;dichloride
• CAS: 173424-28-7
• 化学式: C₁₈H₁₈Cl₂MnN₄
• 分子量: 416.212
• InChiKey: QTYFLFNZGNZJEX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.92
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn(II)(tpa)Cl₂ 、 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 [(TPA)Mn]₂TTFtt
  参考文献：
  名称：

  由四硫富瓦烯-四硫醇自由基桥联的二锰(II)配合物中弱磁耦合的起源

  摘要：

  不同自旋中心之间的磁交换耦合（ J ）在分子磁性材料中起着至关重要的作用。有机自由基和金属之间的直接交换耦合通常比通过抗磁性配体的超交换更强，并且使用有机自由基产生所需磁性的策略一直是积极研究的领域。尽管取得了重大进展并具有令人兴奋的整体特性，但桥接顺磁中心的自由基连接体的J的大小仍然难以合理预测。因此，阐明控制该参数的有机自由基的特征非常重要。在这里，我们测量双核 Mn(II) 络合物中四硫富瓦烯-四硫醇盐自由基 (TTFtt 3–• ) 的J。磁力测量研究表明，该配合物中的反铁磁耦合比相关 Mn(II) 自由基化合物中的反铁磁耦合弱得多，这与 TTFtt 的 S 基螯合供体原子的预期相反。实验和计算分析表明，这种小J耦合可能归因于 Mn 和 TTFtt 基磁轨道之间的重叠不良，以及配位 S 原子上的自旋密度不显着。这些因素压倒了相对较强的 S 捐助者对J的任何预期增加。这项工作首次阐明了

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02534
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 manganese(ll) chloride 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到Mn(II)(tpa)Cl₂
  参考文献：
  名称：

  单核八面体二卤化物MnII络合物零场分裂的起源：多频高场电子顺磁共振和密度泛函理论的研究。

  摘要：

  一系列新的高旋转六配位二卤化物单核MnII配合物[Mn（tpa）X2]（tpa = tris-2-picolylamine; X = I（1），Br（2） ）和Cl（3））。晶体学数据的分析表明，在所有研究的络合物中，锰离子都位于扭曲的八面体的中心，八面体的正构型由tpa配体施加。通过多频高场电子顺磁共振研究（95-285 GHz），确定了1-3的电子性质（DI = -0.600，DBr = -0.360，DCl = + 0.115 cm-1），显示出重要的作用（i）卤化物的性质和（ii）两种卤化物在D量级上的构型（顺式/反式）。通过密度泛函理论计算获得的自1-3晶体结构的自旋哈密顿量参数与实验值合理吻合。D的绝对值始终被高估，但是化学序列的符号和趋势得到了很好的再现。理论模型（顺式和反式[Mn（NH3）4X2]，X = I，Br，Cl和F）已用于研究对D的不同贡献，并了解实验观察到的D中

  DOI：

  10.1021/ic062384l
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二氯苯甲胺 在 叔丁基过氧化氢 、 Mn(II)(tpa)Cl₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(2,4-dichlorobenzylidene)-1-(2,4-dichlorophenyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  仿生锰络合物用于通过叔丁基过氧化氢将伯胺室温氧化为亚胺

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.ica.2021.120282

文献信息

• Hydrogen peroxide disproportionation by the [TPA2Mn2(μ-Cl)2]2+ complex
  作者：Bok Kyu Shin、Mihyang Kim、Jaehong Han

  DOI：10.1016/j.poly.2010.05.029

  日期：2010.8

  different molar ratios of H 2 O 2 was studied by UV–Vis, EPR and ESI-MS spectroscopy. Upon addition of H 2 O 2 , the catalytic solution turned dark green, with instant evolution of oxygen gas, and the electronic spectra obtained were identical to that of the dark green dioxo bridged [TPA 2 Mn 2 (μ-O) 2 ](ClO 4 ) 3 complex ( III ). When the catalytic solution was subjected to EPR measurement, the transient

  合成了二氯化物桥联的[TPA 2 Mn 2（μ-Cl）2] 2+配合物（I），作为氯化物抑制的锰过氧化氢酶的结构和功能模型配合物，并对其在MeCN中的催化性能进行了研究。配合物I显示出S形动力学，并且在水存在下该活性被显着抑制。配合物I过氧化氢歧化的动力学参数已成功与希尔方程的非Michaelis-Menten动力学拟合，这暗示了配合物I的多步底物活化。催化终止后，从溶液中分离出单核[TPA 2 Mn]（ClO 4）2。在催化过程中，分离出倾向于以较低的H 2 O 2比例积累的新的五配位[TPAMnCl]（ClO 4）络合物（IV），其X射线晶体结构 以及物理性质。通过UV-Vis，EPR和ESI-MS光谱研究了在不同摩尔比的H 2 O 2存在下复合物I的转化。加入H 2 O 2后，催化溶液变成深绿色，氧气立即逸出，所获得的电子光谱与深绿色二氧代桥联的[TPA 2 Mn 2（μ-O）2]（）相同。
• Electrospray mass spectrometry and X-ray crystallography studies of divalent metal ion complexes of tris (2-pyridylmethyl) amine
  作者：Craig S. Allen、Chang-Lin Chuang、Mark Cornebise、James W. Canary

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04710-7

  日期：1995.11

  V=2121.1(5) A 3 ; Z=4) contains a cadmium ion with an approximately octahedral geometry. In this structure, the TPA ligand is conformationally distorted in order to accomodate the octahedral coordination geometry. The convenient new technique, electrospray mass spectrometry (ESI-MS), provided mass spectra consistent with X-ray and spectroscopic data. Mass analysis of solutions containing added competing

  415（4），b = 9.333（2），c = 17.429（4）a，β= 99.39（2）°; V = 2474（2）A 3；Z ＝ 4）含有包含二齿硝酸根阴离子和水分子作为配体的七坐标镉离子。[Cd（TPA）I2]（单斜空间群，P21 / n; a = 10.383（2），b = 13.813（2），c = 15.391（1）A，β= 106.07（1）的X射线结构°； V = 2121.1（5）A 3； Z = 4）包含具有近似八面体几何形状的镉离子。在该结构中，TPA配体构象变形，以适应八面体配位几何形状。便捷的新技术，电喷雾质谱（ESI-MS），提供了与X射线和光谱数据一致的质谱。含有添加竞争阴离子的溶液的质量分析也与溶液数据一致。Z ＝ 4）含有包含二齿硝酸根阴离子和水分子作为配体的七坐标镉离子。[Cd（TPA）I2]（单斜空间群，P21 / n; a = 10.383（2），b
• Synthesis, structure and catalase activity of the [TPA2Mn2(μ-Cl)2]2+ complex
  作者：Bok-Kyu Shin、Youngmee Kim、Mihyang Kim、Jaehong Han

  DOI：10.1016/j.poly.2007.06.011

  日期：2007.9

  The dinuclear Mn complex (Et3NH)(2)[TPA(2)Mn(2)(mu-Cl)(2)](ClO4)(4) (I) was synthesized and characterized. Complex I was obtained from the reaction between MnCl2 and [H(3)TPA](ClO4)(3) in MeOH. Structural analysis of I showed the two Mn(II) atoms are bridged by two chloride ligands, forming a bis(mu-chloro)dimanganese core. The [Mn-2(mu-Cl)(2)](2+) core, with a Mn-Mn distance of 3.521(2) angstrom, is similar to the active site found in chloride-inhibited Mn catalase. EPR and temperature-dependent magnetic susceptibility measurements of complex I showed an antiferromagnetic interaction between the two S = 5/2 Mn centers with an exchange parameter J = - 8.8 cm(-1). Catalytic activity of H2O2 dismutation was measured for complex I and compared with other related complexes. Kinetic parameters of H2O2 dismutation were obtained and a possible catalytic mechanism of complex 1, related to chloride-inhibited Mn catalase, was suggested. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.