casuarine | 159440-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: casuarine
• 英文别名: (1R,2R,3R,6S,7S,8R)-3-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6,7-tetrol
• CAS: 159440-57-0
• 化学式: C₈H₁₅NO₅
• 分子量: 205.211
• InChiKey: AXTGOJVKRHFYBT-XAZAIFFQSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-182 °C
• 沸点：
  448.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.68±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 casuarine 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 4.0h， 以150 mg的产率得到per-O-acetyl-D-casuarine
  参考文献：
  名称：

  Polyhydroxylated pyrrolizidines. Part 6: A new and concise stereoselective synthesis of (+)-casuarine and its 6,7-diepi isomer, from DMDP

  摘要：

  A new synthesis for (+)-casuarine (1) and its 6,7-diepi isomer (15) in a stereocontrolled manner, is reported herein. All appropriately protected polyhydroxylated pyrrolidine, such as (2R,3R,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-2'-O-tet-t-butyldiphenylsilyl-2,5-bis(hydroxymethl)pyrrolidine (3, protected DMDP), easily available from D-fructose, was chosen as the chiral starting material. Compounds 1 and 15 were obtained from 3, in seven steps, in a 23.2 and 20.5% overall yields, respectively. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.004
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.67h， 生成 casuarine
  参考文献：
  名称：

  立体互补路线到羟化氮杂环：木麻黄，Australine和7-epi-Australine的总合成

  摘要：

  向D-阿拉伯糖衍生的环状硝酮中添加锂化的1-苄氧基丙二烯具有完美的非对映选择性，从而提供了双环1,2-恶嗪衍生物，这是在C-7处羟基化的吡咯并烷生物碱的极佳前体，在该立体异构中心具有可选构型。根据内环C底部或顶部互补发生的完全选择加成反应的结果，根据NO键断裂和环重新闭合的阶段，获得了具有7 R或7 S构型的7-羟基吡咯烷核苷六元和五元B环中的C双键。这些有效的立体异构途径可用于获得多羟基吡咯烷核生物碱，这是通过木麻黄碱和奥沙林的有效合成证明的，这是两类不同构型的7-羟基吡咯烷核生物碱的实例。australine的替代性合成和7-制备两种策略外延-australine也报道，这表明，氢化物还原环外的C的立体选择性 Ô双键独立于环的大小，从顶面优先发生六元或五元环。

  DOI：

  10.1002/chem.201301320

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF POLYHYDROXYLATED ALKALOIDS<br/>[FR] SYNTHÈSE DES ALCALOÏDES POLYHYDROXYLÉS
  申请人：MNL PHARMA LTD

  公开号：WO2006008493A1

  公开（公告）日：2006-01-26

  A process for the production of a polyhydroxylated bicyclic (e.g. pyrrolizidine such as casuarine (10), indolizidine or quinolizidine) alkaloid comprises the cyclisation of a pyrrolidine or piperidine intermediate having three or more free hydroxyl groups.

  一种用于生产多羟基双环（例如吡咯里西啶，例如相思豆碱（10）、吲哚里西啶或喹诺里西啶）生物碱的过程，包括将具有三个或更多自由羟基的吡咯烷或哌啶中间体进行环合。
• Total Synthesis of Uniflorine A, Casuarine, Australine, 3-<i>epi</i>-Australine, and 3,7-Di-<i>epi</i>-australine from a Common Precursor
  作者：Thunwadee Ritthiwigrom、Anthony C. Willis、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/jo902355p

  日期：2010.2.5

  A flexible method for the diastereoselective total synthesis of the pyrrolizidine alkaloids uniflorine A, casuarine, australine, and 3-epi-australine and the unnatural epimer 3,7-di-epi-australine from a common chiral 2,5-dihydropyrrole precursor is described.

  描述了一种灵活的方法，可从一种常见的手性2,5-二氢吡咯前体非对映选择性地合成吡咯烷核生物碱单花碱A，木麻黄，奥曲林和3- Epi- australine和非天然差向异构体3,7-di- epi - australine 。
• [EN] TYROSINE LIGATION PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE LIGATURE DE LA TYROSINE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2013009564A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  A process is provided for preparing a conjugate of Formula (I-A) or (I) comprising a polypeptide (or a protein) containing n number of tyrosine units, where n is an integer greater than or equal to 1, dispersed within the amino acid chain having an amino terminus end (A1) and an acid terminus end (A2) of the protein or polypeptide (either the amino or acid terminus end can be the at least one tyrosine unit) and having a weight average molecular weight equal to or greater than 10,000 Daltons (10 kDa), wherein the conjugate comprises a number m of tyrosine conjugates (modified tyrosine residues) as depicted in Formula (I-A) or (I), where m is at least one and is less than or equal to n: where X, Lg, L and R are as defined herein.

  提供了一种制备Formula（I-A）或（I）的共轭物的过程，包括包含n个酪氨酸单元的多肽（或蛋白质），其中n是大于或等于1的整数，在氨基酸链中分散，具有蛋白质或多肽的氨基端（A1）和酸端（A2），其中重量平均分子量等于或大于10,000道尔顿（10 kDa），其中共轭物包括m个酪氨酸共轭物（修饰的酪氨酸残基），如Formula（I-A）或（I）中所示，其中m至少为1且小于或等于n：其中X、Lg、L和R如本文所定义。
• Total Syntheses of Casuarine and Its 6-<i>O</i>-α-Glucoside: Complementary Inhibition towards Glycoside Hydrolases of the GH31 and GH37 Families
  作者：Francesca Cardona、Camilla Parmeggiani、Enrico Faggi、Claudia Bonaccini、Paola Gratteri、Lyann Sim、Tracey M. Gloster、Shirley Roberts、Gideon J. Davies、David R. Rose、Andrea Goti

  DOI：10.1002/chem.200801578

  日期：2009.2.2

  Selective glucosylation: Total synthesis of naturally occurring casuarine (1) and the first total synthesis of casuarine 6‐O‐α‐glucoside (2) were achieved through complete stereoselective nitrone cycloaddition, Tamao–Fleming oxidation and selective α‐glucosylation as key steps. Biological assays of the two compounds proved their strong and selective inhibitory properties towards glucoamylase NtMGAM and

  选择性糖基化：通过完全立体选择性硝酮环加成，Tamao-Fleming氧化和选择性α-葡萄糖基化为关键步骤，实现了天然木麻黄的全合成（1）和木麻黄的6 - O -α-葡萄糖苷的首次全合成（2）。两种化合物的生物学分析证明它们分别对葡糖淀粉酶NtMGAM和海藻糖酶Tre37A具有强大的选择性抑制特性，这使它们成为这些酶的最强抑制剂。
• Stereocomplementary Routes to Hydroxylated Nitrogen Heterocycles: Total Syntheses of Casuarine, Australine, and 7-<i>epi</i>-Australine
  作者：Camilla Parmeggiani、Francesca Cardona、Leonardo Giusti、Hans-Ulrich Reissig、Andrea Goti

  DOI：10.1002/chem.201301320

  日期：2013.8.5

  occurred with perfect diastereoselectivity furnishing a bicyclic 1,2‐oxazine derivative, which is an excellent precursor for pyrrolizidine alkaloids hydroxylated at C‐7 with optional configuration at this stereogenic center. Depending on the stage of the NO bond cleavage and ring re‐closure, 7‐hydroxypyrrolizidines with 7R or 7S configuration were obtained, as a result of completely selective addition reactions

  向D-阿拉伯糖衍生的环状硝酮中添加锂化的1-苄氧基丙二烯具有完美的非对映选择性，从而提供了双环1,2-恶嗪衍生物，这是在C-7处羟基化的吡咯并烷生物碱的极佳前体，在该立体异构中心具有可选构型。根据内环C底部或顶部互补发生的完全选择加成反应的结果，根据NO键断裂和环重新闭合的阶段，获得了具有7 R或7 S构型的7-羟基吡咯烷核苷六元和五元B环中的C双键。这些有效的立体异构途径可用于获得多羟基吡咯烷核生物碱，这是通过木麻黄碱和奥沙林的有效合成证明的，这是两类不同构型的7-羟基吡咯烷核生物碱的实例。australine的替代性合成和7-制备两种策略外延-australine也报道，这表明，氢化物还原环外的C的立体选择性 Ô双键独立于环的大小，从顶面优先发生六元或五元环。