(E)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-5-(3-nitrophenyl)-3-oxopent-4-enoic acid | 259546-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-5-(3-nitrophenyl)-3-oxopent-4-enoic acid
• CAS: 259546-76-4
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₅S₂
• 分子量: 337.377
• InChiKey: GDBHRMKNGVODCT-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-5-(3-nitrophenyl)-3-oxopent-4-enoic acid 在 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-hydroxy-6-(3-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[b]thiophene-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Tandem Thien- and Benzannulations of α-Alkenoyl-α-alkynyl Ketene Dithioacetals with Cyanoacetates: Synthesis of Functionalized Benzo[b]thiophenes

  摘要：

  A novel domino annulation strategy for the construction of benzo[b]thiophenes has been developed. In the presence of Cs2CO3 and Ag2CO3, a wide range of alpha-alkenoyl-alpha-alkynyl ketene dithioacetals readily react with cyanoacetates in CH3CN at 110 degrees C under N-2 to afford multisubstituted benzo[b]thiophenes efficiently via tandem thien- and benzannulations. A plausible mechanism is also proposed.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00523
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[bis(sulfanyl)methylidene]-3-oxobutanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-5-(3-nitrophenyl)-3-oxopent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  从α-烯酰基-α-羧基丁烯二硫缩醛中合成功能化的不饱和δ-内酯

  摘要：

  官能不饱和δ内酯的发散合成2，3，4，和5已经开发从容易获得的α链烯酰基-α-羧基烯酮二硫开始1在高，以温和的反应条件下具有优异的产率。因此，通过用NaBH 4连续还原和通过酸处理1的方​​法获得6-取代的3-（1,3-二硫杂环戊烷/二乙-2-亚烷基）-3 H-吡喃-2（6 H）-ones 2。新颖插烯Pummerer重环化，可以进一步转化成α-吡喃酮3，4，和5经三乙胺催化连续异构化（给出3），然后进行脱硫缩醛化（给出4）或用Vilsmeier试剂甲酰化（给出5）。

  DOI：

  10.1021/jo0702488

文献信息

• Intramolecular Thia-anti-Michael Addition of a Sulfur Anion to Enones:  A Regiospecific Approach to Multisubstituted Thiophene Derivatives
  作者：Yan Li、Fushun Liang、Xihe Bi、Qun Liu

  DOI：10.1021/jo0611420

  日期：2006.10.1

  The intramolecular thia-anti-Michael addition starting from readily available α-alkenoyl-α‘-carbamoyl ketene-(S,S)-acetals 1 containing a 1,3-dithiolane moiety was developed. In particular, in the presence of aliphatic primary amines, a series of tetrasubstituted thiophene derivatives, 2-(alkylamino)-5-alkyl-4-hydroxythiophene-3-carboxamides 2, were synthesized via tandem fragmentation, substitution

  从容易获得的含有1，3-二硫杂环戊烷部分的α-链烯酰基-α'-氨基甲酰基酮基-（S，S）-乙缩醛1开始，开发了分子内硫-抗-迈克尔加成。特别地，在脂肪族伯胺的存在下，通过串联断裂，取代和分子内硫-抗合成了一系列四取代的噻吩衍生物2-（烷基氨基）-5-烷基-4-羟基噻吩-3-羧酰胺2。-1的Michael加成反应，其中胺起碱和亲核试剂的双重作用。作为关键步骤，分子内硫-抗-迈克尔加成反应以区域特异性方式进行，并显示了烯酮1的β-取代基的一般范围。提出了形成多取代噻吩的可能机理。通过这项研究，创造了一种新的有效途径来制备各种四取代的噻吩衍生物。
• Tandem Thien- and Benzannulations of α-Alkenoyl-α-alkynyl Ketene Dithioacetals with Cyanoacetates: Synthesis of Functionalized Benzo[<i>b</i>]thiophenes
  作者：Wenbo Ming、Xiaocui Liu、Lianjie Wang、Jun Liu、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00523

  日期：2015.4.3

  A novel domino annulation strategy for the construction of benzo[b]thiophenes has been developed. In the presence of Cs2CO3 and Ag2CO3, a wide range of alpha-alkenoyl-alpha-alkynyl ketene dithioacetals readily react with cyanoacetates in CH3CN at 110 degrees C under N-2 to afford multisubstituted benzo[b]thiophenes efficiently via tandem thien- and benzannulations. A plausible mechanism is also proposed.
• A Divergent Synthesis of Functionalized Unsaturated δ-Lactones from α-Alkenoyl-α-carboxyl Ketene Dithioacetals
  作者：Jun Liu、Mang Wang、Bing Li、Qun Liu、Yulong Zhao

  DOI：10.1021/jo0702488

  日期：2007.6.1

  A divergent synthesis of functionalized unsaturated δ-lactones 2, 3, 4, and 5 has been developed starting from the readily available α-alkenoyl-α-carboxyl ketene dithioacetals 1 in high to excellent yields under mild reaction conditions. Thus, 6-substituted 3-(1,3-dithiolan/dithian-2-ylidene)-3H-pyran-2(6H)-ones 2, obtained from a consecutive reduction with NaBH4 and acidic workup of 1 via a novel

  官能不饱和δ内酯的发散合成2，3，4，和5已经开发从容易获得的α链烯酰基-α-羧基烯酮二硫开始1在高，以温和的反应条件下具有优异的产率。因此，通过用NaBH 4连续还原和通过酸处理1的方​​法获得6-取代的3-（1,3-二硫杂环戊烷/二乙-2-亚烷基）-3 H-吡喃-2（6 H）-ones 2。新颖插烯Pummerer重环化，可以进一步转化成α-吡喃酮3，4，和5经三乙胺催化连续异构化（给出3），然后进行脱硫缩醛化（给出4）或用Vilsmeier试剂甲酰化（给出5）。