(3S,4S,5R,6S)-acetic acid 3,6-bis-acetoxymethyl-5-azido-2,2-dimethyltetrahydropyran-4-yl ester | 954502-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,4S,5R,6S)-acetic acid 3,6-bis-acetoxymethyl-5-azido-2,2-dimethyltetrahydropyran-4-yl ester
• 英文别名: acetic acid (3S,4S,5R,6S)-3,6-bis(acetoxymethyl)-5-azido-2,2-dimethyltetrahydropyran-4-yl ester；[(3S,4S,5R,6S)-4-acetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-5-azido-2,2-dimethyloxan-3-yl]methyl acetate
• CAS: 954502-34-2
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₇
• 分子量: 357.364
• InChiKey: OBMYGWJPTYPCCE-CRWXNKLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6S)-acetic acid 3,6-bis-acetoxymethyl-5-azido-2,2-dimethyltetrahydropyran-4-yl ester 、 7,7-dimethyl-4-oxa-7-sila-1-octyne 在 copper(l) iodide 、 tris(benzyltriazolylmethyl)amine 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到acetic acid (3S,4S,5R,6S)-4-acetoxy-6-acetoxymethyl-2,2-dimethyl-5-[4-(2-trimethylsilylethoxy)methyl-1H-1,2,3-triazol-1-yl]-tetrahydropyran-3-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics

  摘要：

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984907
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5S)-(3-amino-4-hydroxy-6,6-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2,5-diyl)dimethanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3S,4S,5R,6S)-acetic acid 3,6-bis-acetoxymethyl-5-azido-2,2-dimethyltetrahydropyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics

  摘要：

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984907

文献信息

• Enantiopure Aminopyrans by a Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines: Versatile Building Blocks for Oligosaccharide and Sugar Amino Acid Mimetics
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Fabian Pfrengle、Vladimir Prisyazhnyuk、Shahla Yekta、Peter Koóš、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900996

  日期：2009.11.2

  1,3‐Dioxolanyl‐substituted 1,2‐oxazines, such as syn‐1 and anti‐1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2–5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3‐aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation

  1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪，如顺式- 1和抗- 1，重新排列的路易斯酸性条件下，以提供产品的双环2 - 5。随后的还原转化提供了对映体纯的3-氨基吡喃衍生物，例如7和9或其受保护的非对映异构体16和18，可以将其视为碳水化合物模拟物。替代的转化顺序包括21和24中伯羟基的选择性氧化产生了两个具有碳水化合物样主链（糖氨基酸）的受保护的β-氨基酸衍生物。用二碘化sa处理双环酯23会裂解NO键，并以优异的收率得到不同寻常的β-内酰胺27。另外，可以通过几个步骤有效地制备γ-氨基酸衍生物29。相当简单的转化产生了叠氮化物32和35或炔烃30，它们是通过碘化铜催化的环加成反应构建寡糖模拟物如34的合适底物。通过本报告，我们证明了对映纯重排产物2 – 5 是多种多官能吡喃衍生物的受保护前体，具有很大的化学生物学潜力。