N-(but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide | 1300749-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(but-2-ynyl)-p-nitrobenzenesulfonamide；N-but-2-ynyl-4-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 1300749-80-7
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₄S
• 分子量: 254.266
• InChiKey: DBPXBLTWWUBDSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 三甲基氯硅烷 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-(but-2-yn-1-yl)-N-(3-(1-hydroxycyclopropyl)penta-3,4-dien-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  实现环丁烷 C-C 裂解的双活化策略：Rh 和 Zn 共催化 Yne-乙烯基环丁酮的 [4 + 2] 环加成的发展和机理

  摘要：

  本文报道了新设计的炔-乙烯基环丁酮的 Rh 和 Zn 共催化 [4 + 2] 环加成反应，可生成具有全碳季桥头中心的 5/6 或 6/6 双环产物。该反应范围广，可以实现从对映体富集的底物到环加合物的手性转移。这种 [4 + 2] 反应成功的关键是将乙烯基引入环丁酮，这有助于通过氧化加成使乙烯基环丁酮的 C-C 裂解。这个 C-C 裂解步骤通过 Zn 配位到乙烯基环丁酮的羰基上协同辅助。同样重要的是，已经进行了视觉动力学分析和计算研究以支持决定速率的 C-C 裂解中的双重激活，从而推导出 [4 + 2] 反应的速率定律，

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04244
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯磺酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 N-(but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡策略对映选择性IrI催化1,6-Enynes的碳环化。

  摘要：

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201102723

文献信息

• Tungsten(0)- and Rhenium(I)-Catalyzed Tandem Cyclization of Acetylenic Dienol Silyl Ethers Based on Geminal Carbo-Functionalization of Alkynes
  作者：Hiroyuki Kusama、Yusuke Karibe、Rie Imai、Yuji Onizawa、Hokuto Yamabe、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201003019

  日期：2011.4.18

  Tungsten(0)‐ and rhenium(I)‐catalyzed reactions of acetylenic dienol silyl ethers based on the concept of geminal carbo‐functionalization of alkynes are reported. Treatment of 3‐siloxy‐1,3‐diene‐7‐ynes with catalytic amounts of [W(CO)6] or [ReCl(CO)5] under photoirradiation conditions gives synthetically useful bicyclo[3.3.0]octane derivatives in good yields. Extremely high catalytic activity is noted

  报道了基于炔烃双碳官能化概念的炔属二烯醇甲硅烷基醚的钨（0）和rh（I）催化反应。在光辐照条件下用催化量的[W（CO）6 ]或[RECl（CO）5 ]处理3-甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔烃可合成合成有用的双环[3.3.0]辛烷衍生物产量。noted（I）配合物的催化活性极高。该反应已扩展至在其系链中包含氮原子的底物。在这种情况下，有两种合成上有用的杂环化合物：2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9和单环二氢吡咯10获得具有烯丙基取代基的化合物，并且可以通过使用氮取代基和the（I）催化剂类型的适当组合来选择性地制备任何一种产物。该2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9分别由执行处理N个选择性地得到在存在Ns个衍生物[RECL（CO）4（PPH 3）]，而二氢吡咯衍生物10通过处理而获得ñ  Mbs的衍生物与[RECL（CO）5 ] / AgSbF 6。最后，我们将此双碳官能化技术应
• Chiral Diene-Phosphine Tridentate Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Yuko Maeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol2013236

  日期：2011.7.15

  Asymmetric cycloisomerization of nitrogen-bridged 1,6-enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex coordinated with a chiral diene/phosphine tridentate ligand to give high yields of chiral 3-azabicyclo[4.1.0]heptenes with high enantioselectivity.

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。
• Asymmetric Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of 1-Yne-vinylcyclopropanes for Bicyclo[3.3.0] Compounds with a Chiral Quaternary Carbon Stereocenter and Density Functional Theory Study of the Origins of Enantioselectivity
  作者：Mu Lin、Guan-Yu Kang、Yi-An Guo、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja2082119

  日期：2012.1.11

  A highly enantioselective Rh(I)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition of 1-yne-VCPs to bicyclo[3.3.0] compounds with an all-carbon chiral quaternary stereocenter at the bridgehead carbon was developed. DFT calculations of the energy surface of the catalytic cycle (complexation, cyclopropane cleavage, alkyne insertion, and reductive elimination) of the asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction

  开发了一种高度对映选择性的 Rh(I) 催化分子内 [3 + 2] 环加成反应，将 1-yne-VCPs 与双环 [3.3.0] 化合物在桥头碳处具有全碳手性四元立体中心。不对称 [3 + 2] 环加成反应的催化循环（络合、环丙烷裂解、炔烃插入和还原消除）的能量表面的 DFT 计算表明，速率和立体决定步骤是炔烃插入步骤。炔烃插入过渡态的分析表明，底物的炔烃部分中的取代基与刚性 H(8)-BINAP 主链之间的严重空间排斥是不产生不受欢迎的 [3 + 2] 环加合物的原因。
• Enantioselective Total Syntheses of Akuammiline Alkaloids (+)-Strictamine, (−)-2(<i>S</i>)-Cathafoline, and (−)-Aspidophylline A
  作者：Jesus Moreno、Elias Picazo、Lucas A. Morrill、Joel M. Smith、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.5b12880

  日期：2016.2.3

  methanoquinolizidine core have evaded synthetic efforts. We report an asymmetric approach to these alkaloids, which has culminated in the first total syntheses of (-)-2(S)-cathafoline and the long-standing target (+)-strictamine. Moreover, the first enantioselective total synthesis of aspidophylline A is described.

  akuammiline 生物碱是几十年来被广泛研究的天然产物家族。尽管最近取得了显着的合成成果，但具有甲喹啉齐啶核心的 akuammilines 却未能实现合成努力。我们报告了对这些生物碱的不对称方法，其在 (-)-2(S)-cathafoline 和长期存在的目标 (+)-strictamine 的首次全合成中达到高潮。此外，还描述了第一次对映选择性全合成 aspidophylline A。