3,4-di-O-acetyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl bromide | 67535-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-acetyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6S)-4-acetyloxy-6-bromo-2-methyl-5-phenylmethoxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 67535-78-8
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₆
• 分子量: 401.254
• InChiKey: ZTIHEVNJXOLOAQ-SKPIDZIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl bromide 在 四乙基溴化铵 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of the Pentasaccharide Repeating Unit of the O-Antigen of Escherichia coli O36

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379952
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside 在 溴 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 3,4-di-O-acetyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  直链醇的岩藻糖基化：影响糖基化立体化学的参数的研究

  摘要：

  L-岩藻糖是许多糖缀合物的组成部分，通常在参与生物功能的表位中起关键作用。这些化合物的化学合成对于产生足够的材料来探索其生物活性的分子细节是必要的。在这种情况下，开发实用的立体选择性 AE-岩藻糖基化反应至关重要。这里描述了线性醇 9-16 与 L-岩藻糖 (1) 和一系列 2-苄基保护的吡喃岩藻糖基供体 3-8 的岩藻糖基化的几种程序，以及影响糖基化立体化学的参数，如保护基团、催化剂, 和溶剂的介电常数。尽管经常报道与糖基受体的岩藻糖基化反应具有高 AE 选择性，但这里从未观察到完全的 AE 选择性，使用线性

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200101)2001:1<193::aid-ejoc193>3.0.co;2-s

文献信息

• Diastereoselective sp³ C–O Bond Formation via Visible Light-Induced, Copper-Catalyzed Cross-Couplings of Glycosyl Bromides with Aliphatic Alcohols
  作者：Fei Yu、Jalen L. Dickson、Ravi S. Loka、Hengfu Xu、Richard N. Schaugaard、H. Bernhard Schlegel、Long Luo、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c01470

  日期：2020.6.5

  electrophiles to control α-1,2-cis selectivity. In our approach, earth-abundant copper not only acts as a photocatalyst and a bond-forming catalyst, but also enforces the stereocontrolled formation of anomeric C–O bonds. This cross-coupling protocol enables highly diastereoselective access to a wide variety of α-1,2-cis-glycosides and biologically relevant α-glycan oligosaccharides. Our work provides a foundation

  铜催化的交叉偶联反应已成为产生碳-杂原子键（许多有机分子的重要框架）的最有效方法之一。但是，由于铜的氧化加成反应迟钝，铜催化的卤代烷与烷基醇的C（sp 3）–O交叉偶联仍然难以实现。为解决这一挑战，我们开发了一种催化铜系统，该系统可借助可见光克服铜的氧化加成障碍，并有效地促进糖基溴化物与脂肪族醇的交叉偶联，从而提供具有C（sp 3）-O键的高非对映选择性。重要的是，该催化体系导致温和而有效的立体选择性构建α-1,2-顺式的方法苷，这是最重要的，但具有挑战性。通常，α-1,2-顺式糖苷C–O键形成过程中的立体化学结果是无法预测的，并且取决于与碳水化合物偶联伙伴结合的保护基的空间和电子性质。当前，最可靠的方法依赖于在碳水化合物亲电体的C2和C4位置使用手性辅助或氢键引导基团来控制α-1,2-顺式选择性。在我们的方法中，富含地球的铜不仅充当光催化剂和形成键的催化剂，而且还增强了异头C-O键的立体
• Phenanthroline‐Catalyzed Stereoretentive Glycosylations
  作者：Fei Yu、Jiayi Li、Paul M. DeMent、Yi‐Jung Tu、H. Bernhard Schlegel、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.201901346

  日期：2019.5.20

  limitations in synthetic access to well-defined oligosaccharides. Most of the current methods rely on the design of specialized coupling partners to control selectivity during the formation of glycosidic bonds. Reported herein is the use of a commercially available phenanthroline to catalyze stereoretentive glycosylation with glycosyl bromides. The method provides efficient access to α-1,2-cis glycosides. This

  碳水化合物是自然界中许多生物活性分子的基本组成部分。然而，阐明其作用方式的努力往往受到合成获得明确寡糖的限制的阻碍。大多数当前方法依赖于设计专门的偶联配偶体来控制糖苷键形成过程中的选择性。本文报道了使用可商购的菲咯啉来催化与糖基溴的立体保留糖基化。该方法提供了对 α-1,2-cis 糖苷的有效获取。该协议已用于八糖佐剂的大规模合成。密度泛函理论计算以及动力学研究表明，该反应通过双 SN 2 机制进行。