(R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(1-(diphenylphosphino)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea | 1443529-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(1-(diphenylphosphino)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea
• 英文别名: (S)-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-(1-(diphenylphosphaneyl)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(2S)-1-diphenylphosphanyl-3,3-dimethylbutan-2-yl]thiourea
• CAS: 1443529-63-2
• 化学式: C₂₇H₂₇F₆N₂PS
• 分子量: 556.555
• InChiKey: VYRDIGBWGSWZDW-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  520.3±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.56
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  24.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(1-(diphenylphosphino)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea 、 1-溴甲基萘 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到(S)-(2-{3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]thioureido}-3,3-dimethylbutyl)(naphthalen-1-ylmethyl)diphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  双功能Ph /硫脲催化剂对烯醇酯的对映选择性质子化

  摘要：

  衍生自叔亮氨酸的双官能phospho /硫脲可作为烯醇酯对映选择性质子化的高选择性催化剂，以高对映选择性（高达98.5：1.5 er）提供α-手性酮，收率高达99％。对照实验表明，大的叔丁基基团以及phospho和硫脲部分对于实现如此高的立体选择性是必需的。此外，机理研究表明，该催化剂已转化为相应的甜菜碱，可作为单分子催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01216
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酯 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-氨基-3-二甲基丁烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(1-(diphenylphosphino)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  双试剂有机膦催化异氰酸酯与N -Boc-醛亚胺的不对称曼尼希反应

  摘要：

  氨基酸衍生的手性膦催化剂和丙烯酸甲酯的组合已被用来有效地催化α-芳基异氰基乙酸酯和N -Boc-醛亚胺的直接曼尼希反应。催化剂的负载量可以低至0.5mol％，而不会影响收率和对映选择性，并且以优异的收率（最高98％）和良好的对映选择性（最高95％）获得了相应的手性加合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.031
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2,4'-四氟苯乙酮 、 N-BOC-脒三苯基膦 在 (R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(1-(diphenylphosphino)-3,3-dimethylbutan-2-yl)thiourea 、 丙烯酸甲酯（MA） 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (S)-(1-cyano-2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethyl)carbamate 、 tert-butyl (1-cyano-2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N保护基对三氟甲基酮亚胺在Strecker反应中通过离子对催化合成α-三氟甲基氨基腈的对映选择性的调节。

  摘要：

  已开发出一种对映选择性斯特雷克反应，该反应可利用有机膦双试剂催化剂与N-PMP和未探索的N-Boc三氟甲基酮亚胺构建三氟甲基化的季立体中心。可以通过使用不同的N保护基（N-PMP或N-Boc）来切换相应产物与相同催化剂的对映选择性。在短时间内以高收率和高对映选择性获得了三氟甲基氨基腈，并且可以容易地将其转化为多种有用的含三氟甲基的化合物。

  DOI：

  10.1039/c9cc09151c

文献信息

• Asymmetric Strecker Reactions Catalyzed by Thiourea Phosphonium and Ammonium Salts
  作者：Hongyu Wang、Kaiye Wang、Yanfei Ren、Na Li、Bo Tang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201700029

  日期：2017.6.6

  The application of asymmetric phase‐transfer catalysis to the Strecker reaction of ketimines was realized utilizing bifunctional thiourea‐phosphonium salts. The asymmetric Strecker reaction of aldimines was also realized utilizing quaternary ammonium salts derived from amino acids.

  利用双功能硫脲-phosph盐实现了不对称相转移催化在酮亚胺的Strecker反应中的应用。还利用衍生自氨基酸的季铵盐实现了亚胺的不对称Strecker反应。
• Thiourea-phosphonium salts from amino acids: cooperative phase-transfer catalysts in the enantioselective aza-Henry reaction
  作者：Dongdong Cao、Zhuo Chai、Jiaxing Zhang、Zhengqing Ye、Hua Xiao、Hongyu Wang、Jinhao Chen、Xiaoyu Wu、Gang Zhao

  DOI：10.1039/c3cc42864h

  日期：——

  New chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts have been developed based on natural amino acids as highly efficient phase-transfer catalysts in the enantioselective aza-Henry reaction.

  已经基于天然氨基酸开发了新的手性双官能硫脲-phosph盐，作为对映选择性氮杂-亨利反应中的高效相转移催化剂。
• Thiourea–Quaternary Ammonium Salt Catalyzed Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Imino Esters To Construct Spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles]
  作者：Jia-Xing Zhang、Hong-Yu Wang、Qiao-Wen Jin、Chang-Wu Zheng、Gang Zhao、Yong-Jia Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02098

  日期：2016.10.7

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of imino esters with methyleneindolinones has been realized by using readily available thiourea–quaternary ammonium salts as phase-transfer catalysts, enabling efficient construction of a range of chiral spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles] in good yields with excellent enantioselectivities under mild conditions.

  通过使用容易获得的硫脲-季铵盐作为相转移催化剂，实现了亚氨基吲哚酮与亚氨基吲哚酮类化合物的高度对映选择性1,3-偶极环加成反应，从而能够高效构建一系列手性螺[吡咯烷酮-3,3'-羟吲哚在温和条件下具有良好的对映选择性和良好的收率。