1-Methyl-2-(4-methylphenyl)-3-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]indole | 1445138-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1-Methyl-2-(4-methylphenyl)-3-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]indole
• CAS: 1445138-71-5
• 化学式: C₂₅H₂₁N
• 分子量: 335.448
• InChiKey: NJNUABPKYAOEQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 1-Methyl-2-(4-methylphenyl)-3-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]indole
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下邻烷基炔基苯胺与末端炔烃的钯催化偶联：有效合成2,3-二取代的3-炔基吲哚

  摘要：

  两个亲核试剂，一个三键：在好氧条件下，钯催化的邻炔基苯胺和末端炔烃的直接偶联反应顺利进行，从而以良好的产率获得了2,3-二取代的3-炔基吲哚3。对中间体A进行了表征，并首次观察到了B的逆氨基pal 。

  DOI：

  10.1002/anie.201205596

文献信息

• Mechanistic Study on the Palladium(II)-Catalyzed Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles Under Aerobic Conditions: Anion Effects and the Development of a Low-Catalyst-Loading Process
  作者：Bo Yao、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201403612

  日期：2014.9.15

  were identified, and the roles of acetate and iodide in channeling the reaction towards the desired product were established. Based on kinetic and spectroscopic studies, the soluble iodide‐ligated Pd0 species was proposed to be the resting state of the catalyst and its oxidation to active PdII species was the turnover‐limiting step. Catalytic conditions with low loading of Pd(OAc)2 (0.0005 to 0.001 equiv)

  由于进行了详细的机理和动力学研究，我们提出在有氧条件下，PdX 2催化邻炔基苯胺1与末端炔烃2的氧化偶联反应是通过氨基钯1引发的，然后进行配体交换生成的σ-吲哚基钯（II ）与2的络合物，还原消除和N-去甲基化。确定了与中间体在2,3-二取代的吲哚3途径上相关的副反应，并确定了乙酸盐和碘化物在将反应引导至所需产物中的作用。根据动力学和光谱学研究，可溶碘化物连接的Pd 0有人提出，这些物种是催化剂的静止状态，其氧化成活性的Pd II物种是限制周转的步骤。随后开发了低负载Pd（OAc）2（0.0005至0.001当量）的催化条件。