2,4,6-tri-tert-butylphenylphosphinic acid | 107394-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butylphenylphosphinic acid
• 英文别名: 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphinic acid
• CAS: 107394-70-7
• 化学式: C₁₈H₃₁O₂P
• 分子量: 310.417
• InChiKey: ASSHWKRNRQVFOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-tri-tert-butyl)phenylmonochlorophosphane 在 正丁基锂 、 四丁基氢氧化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,6-tri-tert-butylphenylphosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  来自两种醛的立体选择性还原偶联的不对称 E-烯烃

  摘要：

  描述了由两种不同醛的分子间还原偶联形成的前所未有的不对称烯烃。与提供统计产物混合物的 McMurry 反应相反，报告程序中的选择性是通过顺序离子机制实现的，其中第一个醛与膦酰基膦酸酯反应以提供磷烯烃中间体，该中间体在被氢氧化物活化后与第二个反应醛到不对称的 E-烯烃。所述反应不含过渡金属并且在环境温度下在几分钟内以良好至极好的总产率进行。这是一种使用原料醛直接生产含 C=C 双键产品的新方法，可能会影响未来化学家对多步合成序列的看法。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00428

文献信息

• Special Properties Imparted to the 9-Phosphabicyclo[6.1.0]nonatriene system by a P-(2,4,6-tri-t-butylphenyl) substituent; 17O NMR spectrum of a bicyclic phosphirane oxide
  作者：Louis D Quin、En-Yun Yao、Jerzy Szewczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95915-x

  日期：1987.1

  9-(2,4,6-Tri-t-butylphenyl)-9-phosphabicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene gave an observable P-oxide with t-butyl hydroperoxide. Decomposition occurred by expulsion of the phosphorus fragment, possibly as ArPO, rather than by the expected ring expansion to a phosphonin oxide. The 17O NMR shift of 18.0 is the most upfield known for a phosphine oxide.

  9-（2,4,6-三叔丁基苯基）-9-磷双环[6.1.0] nona-2,4,6-三烯得到叔丁基氢过氧化物的可观察到的P-氧化物。分解是通过排出磷片段（可能是ArP = O）而不是通过预期的环扩展为氧化膦而发生的。18.0的17O NMR位移是氧化膦已知的最高场。
• [EN] SYNTHESIS OF ALKENES FROM PHOSPHAALKENES AND CARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALCÈNES À PARTIR DE PHOSPHAALCÈNES ET DE COMPOSÉS CARBONYLE
  申请人：OTT SASCHA

  公开号：WO2018084792A1

  公开（公告）日：2018-05-11

  The present invention is a method for the reductive coupling of carbonyl compounds to selectively prepare unsymmetrical alkene(s). In a first step of the method according to the invention, a phosphorus reagent, such as a phosphanylphosphonate, a phosphoranylidenephosphane, or a silylphosphane, is used to convert the first carbonyl compound to a λ3 σ2 phosphaalkene intermediate. This phosphaalkene intermediate is activated by the addition of a base such as hydroxide or alkoxide, potentially under oxidizing conditions, and then reacted with a second carbonyl compound to form the alkene. The first and the second carbonyl compounds may be different from each other, substituted and selected from the group consisting of aldehydes, such as aromatic or aliphatic aldehyde, or ketones, such as aromatic or aliphatic ketones. In such a case, an unsymmetrical alkene is selectively formed. The invention also embraces any alkene compound prepared as taught by the present application. Another aspect of the invention is a kit of parts for the reductive coupling of a first and a second (substituted) carbonyl compound to selectively prepare unsymmetrically substituted alkene(s).

  本发明涉及一种用于将羰基化合物还原偶联以选择性地制备不对称烯烃的方法。根据本发明的方法的第一步，使用磷试剂，例如磷基磷酸酯、磷基亚磷酸酯或硅基磷烷，将第一羰基化合物转化为λ3 σ2 磷烯中间体。这种磷烯中间体通过加入碱（如氢氧化物或烷氧化物）激活，可能在氧化条件下，然后与第二羰基化合物反应形成烯烃。第一和第二羰基化合物可以相互不同，并且可以是取代的，选自醛（如芳香族或脂肪族醛）或酮（如芳香族或脂肪族酮）的群。在这种情况下，将选择性地形成不对称烯烃。本发明还涵盖了根据本申请所教授的方法制备的任何烯烃化合物。本发明的另一个方面是用于将第一和第二（取代的）羰基化合物还原偶联以选择性地制备不对称取代烯烃的零件组合。
• Reactivity studies of an imine-functionalised phosphaalkene; unusual electrostatic and supramolecular stabilisation of a σ²λ³-phosphorus motif <i>via</i> hydrogen bonding
  作者：Daniel Morales Salazar、Arvind Kumar Gupta、Andreas Orthaber

  DOI：10.1039/c8dt01607k

  日期：——

  periphery forms protonated adducts displaying hydrogen bonding interactions. These materials are significantly more stable than the parent species, demonstrating an unprecedented approach towards the stabilisation of a multiple-bonded heavy main group fragment, in this case, a phosphaalkene. An HCl adduct self-assembles with H2O into a dimeric network displaying a discrete quadrilateral hydrogen-bonded

  提出了对在其双键上添加强酸没有反应的AP C重链烯烃类似物；相反，位于外围的战略性亚胺氮形成质子化的加合物，表现出氢键相互作用。这些材料比母体物种稳定得多，这表明了一种稳定多键重链主族片段（本例中为磷烯烃）的前所未有的方法。HCl加合物与H 2 O自组装成二聚体网络，显示出离散的四边形氢键排列。
• Reaction of lithium (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)silylphosphide with haloform
  作者：Shigeru Sasaki、Masaaki Yoshifuji、Naoki Inamoto

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.203

  日期：——

  The reaction of lithium (tert-butyldimethylsilyl)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide with chloroform afforded (Z)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1phosphaethene. The NMR study revealed a secondary phosphine resulting from a formal insertion of a dichlorocarbene to the P-Si bond as a reaction intermediate. The reaction is specific to the reactants and substrates

  (叔丁基二甲基甲硅烷基)(2,4,6-三-叔丁基苯基)磷化锂与氯仿反应得到(Z)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-氯-1-(2,4,6) -三-叔丁基苯基)-1磷酸乙烯。核磁共振研究揭示了二氯卡宾作为反应中间体正式插入 P-Si 键所产生的二级膦。该反应特定于反应物和底物。使用溴仿得到溴甲硅烷基膦和 2bromo-1-phosphaethene。受阻较小的三甲基甲硅烷基磷化物得到双（2,4,6-三叔丁基苯基）二膦。
• Cheletropic reactions in diphosphirane series
  作者：G. Etemad-Moghadam、C. Tachon、M. Gouygou、M. Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79768-1

  日期：1991.7

  In the diphosphirane serie, whereas the fragmentation is a side reaction during the photochemical, thermal or cationic ring opening, the oxidation of the phosphorus lone pairs leads quantitatively to the corresponding phosphaalkenes, and the unstable phosphinidene.

  在二膦烷系列中，断裂是在光化学，热或阳离子开环过程中的副反应，而磷孤对的氧化定量地导致了相应的磷烯烃和不稳定的次膦基。