tert-butylethynylsupermesitylphosphine | 122279-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butylethynylsupermesitylphosphine
• 英文别名: (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane；3,3-Dimethylbut-1-ynyl-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 122279-48-5
• 化学式: C₂₄H₃₉P
• 分子量: 358.547
• InChiKey: IIBSOTWQQIUKJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.5-90 °C
• 沸点：
  393.3±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylethynylsupermesitylphosphine 在 正丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到1,2-Bis-(3,3-dimethyl-but-1-ynyl)-1,2-bis-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-diphosphane
  参考文献：
  名称：

  Maerkl, Gottfried; Henning, Ruediger, Liebigs Annalen, 1996, # 12, p. 2059 - 2064

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 正丁基锂 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butylethynylsupermesitylphosphine
  参考文献：
  名称：

  加氢硼化途径生成具有庞大的仲膦组分的双键P / B受阻的路易斯对，以及它们与二氧化碳的反应

  摘要：

  仲芳基-P（H）膦酰基取代的叔丁基乙炔7a，b（芳基：Mes或Mes *）与[HB（C6F5）2]进行硼氢化反应，很少观察到区域化学作用，从而形成双亚乙烯基桥连的P / B Lewis对8a，b。分别用苄腈，N-亚磺酰基苯胺和异硫氰酸苯酯处理8a，b，得到加成产物12a，b，13a，b和14，其质子从磷转移到更碱性的氮位。FLP 8a，b与二氧化碳的反应产生双硼键加成产物。8b与共轭炔酮的反应正式通过在双键FLP骨架上进行炔烃的反式1,2-加氢磷酸化而得到七元杂环21。

  DOI：

  10.1039/c7dt02315d

文献信息

• Using the Secondary PH/BH Functional Groups of an Active Geminal Frustrated Lewis Pair for Carbon Monoxide Reduction and Reactions with Nitriles and Isonitriles
  作者：Jun Li、Christian Mück‐Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.202000612

  日期：2020.7.20

  Reaction of the secondary alkynyl(Mes*)PH phosphane 2 with (Fmes)BH2⋅SMe2 gives the geminal PH/BH frustrated Lewis pair (FLP) 3 . The PH and the BH functions are jointly used in the reduction of carbon monoxide under mild reaction conditions to give the [P]‐CH2‐O‐[B] product. A subsequent cycloaddition sequence results in the liberation of formaldehyde. The FLP 3 reacts with benzonitrile to give a

  二次炔基的反应（MES *）PH膦2与（FMES）BH 2 ⋅SMe 2给出了偕PH / BH受挫路易斯对（FLP）3。在温和的反应条件下，PH和BH功能共同用于还原一氧化碳，得到[P] -CH 2 -O- [B]产物。随后的环加成序列导致甲醛的释放。FLP 3与苄腈反应生成对苯甲m，并在FLP骨架上偶联两个异腈。
• 3H‐Phosphaallenes Revisited: Facile Synthesis by Hydroalumination of Alkynylphosphines and β‐Elimination, Stability and Trapping of Transient Species by Coordination to Transition Metal Atoms
  作者：Hans Klöcker、Jonas C. Tendyck、Lukas Keweloh、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1002/chem.201806334

  日期：2019.3.27

  starting with easily accessible dialkynylphosphines and commercially available aluminium hydrides (HAlEt2, HAliBu2) allows the generation of transient species, which were trapped by coordination to transition metals. The η1‐coordination via a P−W bond was observed for tungsten, while the side‐on coordination via the P=C bond resulted with platinum. Decomposition of the mesityl derivative yielded an unprecedented

  提出了一种简便有效地合成3H-磷杂戊烯的方法，R-P = C = C（H）-R'，包括用二烷基铝氢化物处理二炔基膦（加氢铝化）和从中间烯基-炔基膦中消除铝炔基。磷杂芳烃的稳定性取决于在磷（芳基或CH（SiMe 3）2基团）上的取代基的空间屏蔽作用。仅超甲磺胺化合物在室温下在溶液中持久存在。这种简单的方法从容易获得的二炔基膦和市售氢化铝（HAlEt 2，HAl i Bu 2）允许生成过渡物种，这些过渡物种通过与过渡金属的配位而被捕获。在η 1经由P-W线键-coordination观察到钨，而经由P侧上协调= C键导致与铂。均三甲苯基衍生物的分解产生了前所未有的产物，其可能是由1,3-H移至P原子，第二磷杂芳烃的P = C键进行氢磷酸化以及形成P-P键形成的。
• New Reactivity Patterns in 3H‐Phosphaallene Chemistry [Aryl‐P=C=C(H)‐<i>t</i>Bu]: Hydroboration of the C=C Bond, Deprotonation and Trimerisation
  作者：Jonas C. Tendyck、Alexander Hepp、Ernst‐Ulrich Würthwein、Werner Uhl

  DOI：10.1002/chem.202002506

  日期：2020.12.4

  3H‐Phosphaallenes, R−P=C=C(H)C−R’ (3), are accessible in a multigram scale on a new and facile route and show a fascinating chemical reactivity. BH3(SMe2) and 3 a (R=Mes*, R’=tBu) afforded by hydroboration of the C=C bonds of two phosphaallene molecules an unprecedented borane (7) with the B atom bound to two P=C double bonds. This compound represents a new FLP based on a B and two P atoms. The increased

  3H-苯丙三环，R-P = C = C（H）C-R'（3），可在新的便捷途径上以克数形式获得，并显示出令人着迷的化学反应性。BH 3（SMe 2）和3a（R = Mes *，R'= t Bu）是通过氢硼化两个磷丙二烯分子的C = C键而得到的，这是前所未有的硼烷（7），其中B原子键合到两个P = C双键。该化合物代表一个基于B和两个P原子的新FLP。增加治疗后导致了不同的反应过程中的乙原子的路易斯酸性3用H 2 B-C 6 ˚F 5（SME 2）。在典型的FLP反应中，第一磷杂丙烯的C = C键进行氢硼化之后，第二磷杂丙烯分子通过BC和P-B键形成配位基团，生成BP 2 C 2杂环（8）。它的BP键很短，且B结合的P原子有一个平面包围。用t BuLi处理3 a导致磷丙二烯的β-C原子去质子化（9）。如晶体结构测定，量子化学计算以及与HCl，Cl-SiMe 3或Cl-P t Bu 2的反应所
• 3H-phosphaallen - alkinyl-1H-phosphan - tautomere
  作者：G. Märkl、S. Reitinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80122-7

  日期：1988.1
• MARKL, G.;REITINGER, S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 4, 463-466
  作者：MARKL, G.、REITINGER, S.

  DOI：——

  日期：——