(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)PdMe | 866367-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)PdMe
• 英文别名: Pd(methyl)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H))；Pd(Me)(C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)；Carbanide;ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)benzene-2-id-1-yl]methyl]phosphane;palladium(2+)
• CAS: 866367-17-1
• 化学式: C₂₅H₄₆P₂Pd
• 分子量: 515.008
• InChiKey: YNAVHCKQQWTOEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.09
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)PdMe 、 水 在 CO₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)Pd(O2COH)
  参考文献：
  名称：

  CO 2插入（PCP）烯丙基钯和甲基σ键的机理。动力学和计算研究

  摘要：

  的σ键合的（PCP）的反应的Pd-ME络合物（PCP = 2,6-双[（二-叔-butylphosphino）甲基]苯基）与CO 2是一阶在钯和一阶中的CO 2用速率常数ķ小号= 8.9±0.8摩尔-1小号-1在353个K.激活参数Δ ħ ⧧ = 73±7千焦/摩尔和Δ小号⧧ = -118±19 J / K摩尔。基于此和理论计算，我们提出了一种S E 2机理，其中配位甲基在双分子反应中攻击完全不配位的二氧化碳分子。PCPPd-巴豆基复合物是在65:35 E下合成的：Z混合物，并显示它与CO 2反应，得到复杂的PCPPd-O（CO）CH（CH 3）CHCH 2为单一异构体，其中前一个γ-碳已被羧化。理论计算再次表明一个S ë 2机构与noncoordinated二氧化碳与在烯丙基的末端碳反应，形成η 2键合的烯烃络合物作为中间体。该中间体到O键合产物的重排被认为是决定速率的。报道了PCPPd-O（CO）C（CH

  DOI：

  10.1021/om100325v
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二叔丁基膦甲基)苯 在 2,2'-bipyridyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)PdMe
  参考文献：
  名称：

  CO 2插入（PCP）烯丙基钯和甲基σ键的机理。动力学和计算研究

  摘要：

  的σ键合的（PCP）的反应的Pd-ME络合物（PCP = 2,6-双[（二-叔-butylphosphino）甲基]苯基）与CO 2是一阶在钯和一阶中的CO 2用速率常数ķ小号= 8.9±0.8摩尔-1小号-1在353个K.激活参数Δ ħ ⧧ = 73±7千焦/摩尔和Δ小号⧧ = -118±19 J / K摩尔。基于此和理论计算，我们提出了一种S E 2机理，其中配位甲基在双分子反应中攻击完全不配位的二氧化碳分子。PCPPd-巴豆基复合物是在65:35 E下合成的：Z混合物，并显示它与CO 2反应，得到复杂的PCPPd-O（CO）CH（CH 3）CHCH 2为单一异构体，其中前一个γ-碳已被羧化。理论计算再次表明一个S ë 2机构与noncoordinated二氧化碳与在烯丙基的末端碳反应，形成η 2键合的烯烃络合物作为中间体。该中间体到O键合产物的重排被认为是决定速率的。报道了PCPPd-O（CO）C（CH

  DOI：

  10.1021/om100325v
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 Dimethylzinc 在 (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)PdMe 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 zinc diacetate
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Carbon Dioxide into (PCP)Pd^II−Me Bonds

  摘要：

  A (PCP)PdMe complex has been synthesized and structurally characterized, displaying a very long Pd-Me bond. It is reactive toward CO2 insertion, giving the corresponding acetate in quantitative yield. The methyl complex can be regenerated using ZnMe2, and catalytic carboxylation is possible in benzene.

  DOI：

  10.1021/om0505561

文献信息

• Synthesis and Reactivity of (PCP) Palladium Hydroxy Carbonyl and Related Complexes toward CO₂ and Phenylacetylene
  作者：Roger Johansson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om0611709

  日期：2007.4.1

  PCPPdOH, undergoes a fast insertion of CO2 to give the bicarbonate complex (PCP)PdO2COH. It also reacts with CO to give a mononuclear hydroxy carbonyl complex, (PCP)PdCOOH. The Pd−C bond of this is unreactive toward olefins. The complex undergoes a slow conversion to the formate complex, (PCP)PdO2CH, via a decarboxylation to give the hydride, which undergoes a fast normal insertion of CO2 to give the formate

  2,6-双[[（二叔丁基膦基）甲基]苯基}氢氧化钯，PPPPdOH经过CO 2的快速插入，得到碳酸氢盐配合物（PCP）PdO 2 COH。它还与CO反应生成单核羟基羰基配合物（PCP）PdCOOH。它的Pd-C键对烯烃没有反应性。该配合物通过脱羧反应缓慢转化为甲酸酯配合物（PCP）PdO 2 CH，得到氢化物，然后氢化物快速正常地插入CO 2以生成甲酸酯。氢化物（PCP）PdH与苯基乙炔反应，在CH交换反应中生成乙炔化物络合物（PCP）PdCCPh。这类似地从（PCP）PdMe或（PCP）PdPh与苯基乙炔的反应中获得。