1-(4-Bromo-phenyl)-2-methyl-buta-2,3-dien-1-ol | 138895-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-Bromo-phenyl)-2-methyl-buta-2,3-dien-1-ol
• CAS: 138895-09-7
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO
• 分子量: 239.112
• InChiKey: MLLHKCWDJYDUEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-Bromo-phenyl)-2-methyl-buta-2,3-dien-1-ol 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 tricarbonyl(η⁴-1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one)iron 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化的α-烯丙醇环化异构化可有效形成2,3-二氢呋喃

  摘要：

  在本文中，我们报道了在温和的反应条件下，α-烯丙醇的高效铁催化的分子内亲核环化反应，以提供取代的2,3-二氢呋喃。还开发了反应的高度非对映选择性变体，使非对映异构体比例高达98：2。铁催化的环异构化与酶促拆分的结合提供了高ee的2，3-二氢呋喃。详尽的DFT研究提供了对反应机理的深刻见解，并为高化学选择性和非对映选择性提供了合理的理由。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03515
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 1-溴-2-丁炔 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 1-(4-Bromo-phenyl)-2-methyl-buta-2,3-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  α-链烯醇的高立体选择性动力学拆分：酶促方法

  摘要：

  开发了一种高效脂肪酶AK催化的多种α-烯醇的直接动力学拆分方法。作为对先前研究的补充，当前的反应系统对C（1）上的广泛取代基（R 1）有效，例如烷基，芳基，烯基和炔基。修改了Jones-Burgess的经验模型，以解释仲醇乙酰化过程中逆向选择性。烯丙醇的C（2）处的甲基暗示脂肪酶AK的催化三联体中的小结构调整，代表未来定点诱变的潜在方向。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.098

文献信息

• Visible-Light-Mediated Ru-Catalyzed Synthesis of 3-(Arylsulfonyl)but-3-enals via Coupling of α-Allenols with Diazonium Salts and Sulfur Dioxide
  作者：Fernando Herrera、Amparo Luna、Pedro Almendros

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03482

  日期：2020.12.18

  arenediazonium salts is presented. The three-component reaction which is promoted by visible light can be easily accomplished using DABSO as a sulfur dioxide surrogate in the presence of a photoredox catalyst. In this manner, a broad range of electron-rich and electron-deficient aryl substituents are well accommodated in the sulfonylation–rearrangement cascade to afford the 2,2-disubstituted 3-(arylsulfonyl)but-3-enals

  提出了α-烯醇，二氧化硫和槟榔重氮盐的首次偶联。在光氧化还原催化剂的存在下，使用DABSO作为二氧化硫替代物可以轻松完成由可见光促进的三组分反应。以这种方式，在磺酰化-重排级联中可以很好地容纳大量的富电子和缺电子的芳基取代基，从而以合理的收率得到2,2-二取代的3-（芳基磺酰基）but-3-烯醛。基于对照实验，提出了暗示1，2-芳基迁移的自由基机理。
• Palladium-catalyzed carbocyclization–cross-coupling reactions of two different allenic moieties: synthesis of 3-(buta-1,3-dienyl) carbazoles and mechanistic insights
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José M. Alonso、Israel Fernández

  DOI：10.1039/c2cc32015k

  日期：——

  A palladium-catalyzed chemo-, regio- and stereoselective carbocyclization–cross-coupling sequence of two different α-allenols to afford 3-(E-buta-1,3-dienyl) carbazoles is reported.

  报道了一种钯催化的化学、区位和立体选择性的碳环化-交叉偶联序列，将两种不同的α-烯醇转化为3-(E-丁-1,3-二烯基)咔唑。
• Metal‐Catalyzed Reactivity Reversal in the Sulfonylation Reaction of α‐Allenols: Controlled Synthesis of 4‐(Arylsulfonyl)‐2,5‐Dihydrofurans
  作者：Fernando Herrera、Pablo Esteban、Amparo Luna、Pedro Almendros

  DOI：10.1002/adsc.202100668

  日期：2021.8.13

  The synergy between metal catalysis and radical chemistry allows to surpass previous limitations of the reactions between allenols and sulfonylating reagents. Considering that previous studies of the reactivity of the allenol moiety with sulfonylating reagents have been limited to addition and rearrangement reactions lacking cyclization, we decided to modify the protocol for achieving a catalytic

  金属催化和自由基化学之间的协同作用可以超越之前的烯醇和磺酰化试剂之间反应的局限性。考虑到之前对丙二烯醇部分与磺酰化试剂反应的研究仅限于缺乏环化的加成和重排反应，我们决定修改协议以实现催化环化/功能化。以这种方式，我们完成了铜-催化级联cycloetherification /磺酰化为4-（芳基磺酰基）的可控制备从allenols和亚磺酸盐涉及-2,5-二氢呋喃在situ-生成硫中心自由基。使用各种甲基和苯基取代的丙二烯来说明我们策略的通用性。
• Regioselectivity Switch Based on the Stoichiometry: Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinyl Epoxides by Cu‐Catalyzed 3‐ <i>exo</i> ‐ <i>trig</i> Cyclization of α‐Allenols
  作者：Pablo Esteban、Fernando Herrera、Daniel San Martín、Amparo Luna、Pedro Almendros

  DOI：10.1002/adsc.202200592

  日期：2022.9.20

  terminal allene carbon via a 5-endo path and forms dihydrofurans. A copper-catalyzed protocol brought about a reversed regioselectivity, generating a series of trisubstituted epoxides through a 3-exo-cyclization/sulfonylation cascade. The current stoichiometry control of regioselectivity may open singular opportunities in chemical transformations.

  典型的过渡金属催化的丙二烯醇氧环化反应通过 5- endo路径在末端丙二烯碳上发生并形成二氢呋喃。铜催化方案带来了反向的区域选择性，通过 3-外环化/磺酰化级联生成一系列三取代环氧化物。目前对区域选择性的化学计量控制可能会在化学转化中开辟独特的机会。
• Au(I) as a π-Lewis Base Catalyst: Controlled Synthesis of Sterically Congested Bis(triflyl)enals from α-Allenols
  作者：Mireia Toledano-Pinedo、Teresa Martínez del Campo、Hikaru Yanai、Pedro Almendros

  DOI：10.1021/acscatal.2c03858

  日期：2022.10.7

  A gold-catalyzed bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]ethylation of α-allenols, which allows the preparation of sterically congested bis(triflyl)enals bearing quaternary carbon centers, is presented. This sequence differs from the conventional reaction pathway of α-allenols under π-acid catalysis, because in our case Au(I) functions as a π-Lewis base catalyst rather than a π-Lewis acid to activate the allene

  提出了一种金催化的 α-丙二烯醇双 [(三氟甲基) 磺酰基]乙基化反应，可制备具有季碳中心的空间拥挤双 (三氟甲基) 烯醛。该序列不同于 α-丙二烯醇在 π-酸催化下的常规反应途径，因为在我们的例子中，Au(I) 作为 π-Lewis 碱催化剂而不是 π-Lewis 酸来激活丙二烯，从而促进了不寻常的添加属于丙二烯醇部分的金配合物的碳亲核试剂。进行密度泛函理论计算以了解这种不常见的途径。