(2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentan-1-ol | 84230-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentan-1-ol
• 英文别名: (2S,3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentan-1-ol；(2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentan-1-ol；(2R,3S)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-methyl-1-pentanol；(2S,3S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-2-methylpentane-1-ol；(2S,3S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylpentan-1-ol；(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentan-1-ol
• CAS: 84230-96-6
• 化学式: C₁₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 232.439
• InChiKey: ZYDONJFMVJGOQA-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentan-1-ol 在 吡啶 、 水 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (4R,6S,7S)-7-acetoxy-4,6-dimethyl-3-nonanone
  参考文献：
  名称：

  烟草甲虫性信息素Serricornin [（4s，6s，7s）-7-羟基-4,6-二甲基-3-壬酮]的新合成

  摘要：

  从微生物来源的（R）-3-羟基戊酸甲酯开始，以7.6％的总收率合成Serricornin，即Lasioderma serricorne F的性信息素。还合成了其（4R，6S，7S）-异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96694-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3R)-2-methyl-3-tetrahydropyranyloxypentenoate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烟草甲虫性信息素Serricornin [（4s，6s，7s）-7-羟基-4,6-二甲基-3-壬酮]的新合成

  摘要：

  从微生物来源的（R）-3-羟基戊酸甲酯开始，以7.6％的总收率合成Serricornin，即Lasioderma serricorne F的性信息素。还合成了其（4R，6S，7S）-异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96694-3

文献信息

• Identification of a Thioesterase Bottleneck in the Pikromycin Pathway through Full-Module Processing of Unnatural Pentaketides
  作者：Douglas A. Hansen、Aaron A. Koch、David H. Sherman

  DOI：10.1021/jacs.7b06432

  日期：2017.9.27

  Polyketide biosynthetic pathways have been engineered to generate natural product analogs for over two decades. However, manipulation of modular type I polyketide synthases (PKSs) to make unnatural metabolites commonly results in attenuated yields or entirely inactive pathways, and the mechanistic basis for compromised production is rarely elucidated since rate-limiting or inactive domain(s) remain

  二十多年来，聚酮化合物生物合成途径已被设计为生成天然产物类似物。然而，操纵模块化 I 型聚酮化合物合酶 (PKS) 以制造非天然代谢物通常会导致产量减弱或完全失活，并且由于限速或失活域仍未确定，因此很少阐明影响生产的机制基础。因此，我们合成并分析了一系列模拟早期通路工程的修饰 pikromycin (Pik) pentaketides，以在体外探测 PikAIII-TE 模块的底物耐受性。截短的五肽以不同的效率加工成相应的大环内酯，而具有差向异构化手性中心的五肽被 PikAIII-TE 加工不良，无法生成 12 元环产物。扩展但过早卸载的分流产物的分离和鉴定表明，Pik 硫酯酶 (TE) 域具有有限的底物灵活性，并在非天然底物的加工中起到看门人的作用。具有差向异构化亲核羟基的类似六酮化合物的合成允许直接评估切除的 TE 结构域的底物立体选择性。差向异构化的六酮化合物没有进行环化，而是完全水解，证实了
• Synthesis of Pladienolide B and Its 7-Epimer with Insights into the Role of the Allylic Acetate
  作者：Sarah Müller、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.201301468

  日期：2014.2

  (1), the reduction of acyclic enone 17 under chelation-controlled conditions [Zn(BH4)2, Et2O] gave allylic alcohol 43 with the correct configuration at C-7 with regard to the natural product. Conversion of this allylic alcohol to seco acid 46 followed by a Shiina macrolactonization afforded vinyl iodide 48. Its Stille coupling with vinylstannane 39 provided pladienolide B (1). Preliminary testing for

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件
• Bornane sultam-directed asymmetric synthesis of crystalline, enantiomerically pure syn aldols
  作者：Wolfgang Oppolzer、Julian Blagg、Ines Rodriguez、Eric Walther

  DOI：10.1021/ja00163a045

  日期：1990.3

  La configuration absolue est controlee par le choix du centre ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames

  La configuration absolue est controlee par le choix du center ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames
• The Enantioselective Synthesis of the ?Southern Part? of Soraphen A
  作者：Bernard Loubinoux、Jean-Luc Sinnes、Anthony C. O'Sullivan、Tammo Winkler

  DOI：10.1002/hlca.19950780112

  日期：1995.2.8

  Using a series of enantioselective aldol condensations followed by an ester enolate addition, the cyclic hemiacetal 2 was prepared stereospecifically. Hemiacetal 2 represents the synthetically most challenging ‘southern part’ of the antifungal macrolide soraphen A (1). Spontaneous enolisation of 26, the C(2) epimer of 2, revealed that 2 is the most stable diastereoisomer at room temperature.

  使用一系列对映选择性的醛醇缩合，然后加成酯烯酸酯，立体定向地制备了环状半缩醛2。半缩醛2代表抗真菌大环内酯soraphen A（1）的合成最具挑战性的“南部” 。的自发enolisation 26中，C（2）的差向异构体2，显示，2是在室温下最稳定的非对映体。
• Synthesis of all of the four possible stereoisomers of 5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (sitophilure), the aggregation pheromone of the rice weevil and the maize weevil
  作者：Kenji Mori、Takashi Ebata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87281-1

  日期：1986.1

  All of the four possible stereoisomers [(4,5)-, (4,5)-, (4,5)- and (4,5)-isomers] of 5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (sitophilure) were synthesized from methyl ()-3-hydroxypentanoate of microbial origin.

  所有的四种可能的立体异构体[（4- ，5 ）- ，（4 ，5 ）- ，（4 ，5 ）-和（4 ，5 ） -异构体] -5-羟基-4-甲基-3-庚酮（sitophilure ）是由微生物来源的（）-3-羟基戊酸甲酯合成的。