(2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentanal | 108815-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentanal；(2R,3S)-3-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal；(2R,3S)-3-tert-Butyldimethylsilyloxy-2-methylpentanal；(3S,2R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylpentanal；(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 108815-17-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: SXHWKIAHBBABIA-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  48 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentanal 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R,5S)-(-)-4-methyl 5-hydroxy heptan 3-one
  参考文献：
  名称：

  合成了5-羟基-4-甲基-3-庚酮的所有四种可能的立体异构体（亲液化），稻象鼻虫和玉米象鼻虫的聚集信息素。

  摘要：

  所有的四种可能的立体异构体[（4- ，5 ）- ，（4 ，5 ）- ，（4 ，5 ）-和（4 ，5 ） -异构体] -5-羟基-4-甲基-3-庚酮（sitophilure ）是由微生物来源的（）-3-羟基戊酸甲酯合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87281-1
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-2-methyl-2-penten-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2S,3S)-3-<(tertbutyl)dimethylsilyloxy>-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Khatun, Sanjida; Mainkar, Prathama Satyendra; Chandrasekhar, Srivari, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 53, # 6, p. 717 - 722

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iterative Direct Aldol Strategy for Polypropionates: Enantioselective Total Synthesis of (−)-Membrenone A and B
  作者：Kaliyamoorthy Alagiri、Shaoquan Lin、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol5024932

  日期：2014.10.17

  An iterative direct aldol reaction using a C3 propionate unit as an aldol donor offers expeditious access to polyketide assembly in a highly diastereo- and enantioselective manner. An all-syn polyketide array with four consecutive stereogenic centers was efficiently constructed by an aldol reaction of thiopropionamide via soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalysis. This iterative aldol

  使用丙酸C3单元作为羟醛供体的迭代直接羟醛反应，可以以高度非对映和对映选择性的方式快速进入聚酮化合物。通过软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协作催化硫代丙酰胺的醛醇缩合反应，可以有效地构建具有四个连续立体中心的全合成聚酮化合物阵列。这种迭代的羟醛策略导致（-）-甲基苯醌A和B的对映选择性合成。
• Identification of a Thioesterase Bottleneck in the Pikromycin Pathway through Full-Module Processing of Unnatural Pentaketides
  作者：Douglas A. Hansen、Aaron A. Koch、David H. Sherman

  DOI：10.1021/jacs.7b06432

  日期：2017.9.27

  Polyketide biosynthetic pathways have been engineered to generate natural product analogs for over two decades. However, manipulation of modular type I polyketide synthases (PKSs) to make unnatural metabolites commonly results in attenuated yields or entirely inactive pathways, and the mechanistic basis for compromised production is rarely elucidated since rate-limiting or inactive domain(s) remain

  二十多年来，聚酮化合物生物合成途径已被设计为生成天然产物类似物。然而，操纵模块化 I 型聚酮化合物合酶 (PKS) 以制造非天然代谢物通常会导致产量减弱或完全失活，并且由于限速或失活域仍未确定，因此很少阐明影响生产的机制基础。因此，我们合成并分析了一系列模拟早期通路工程的修饰 pikromycin (Pik) pentaketides，以在体外探测 PikAIII-TE 模块的底物耐受性。截短的五肽以不同的效率加工成相应的大环内酯，而具有差向异构化手性中心的五肽被 PikAIII-TE 加工不良，无法生成 12 元环产物。扩展但过早卸载的分流产物的分离和鉴定表明，Pik 硫酯酶 (TE) 域具有有限的底物灵活性，并在非天然底物的加工中起到看门人的作用。具有差向异构化亲核羟基的类似六酮化合物的合成允许直接评估切除的 TE 结构域的底物立体选择性。差向异构化的六酮化合物没有进行环化，而是完全水解，证实了
• Synthesis of Pladienolide B and Its 7-Epimer with Insights into the Role of the Allylic Acetate
  作者：Sarah Müller、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.201301468

  日期：2014.2

  (1), the reduction of acyclic enone 17 under chelation-controlled conditions [Zn(BH4)2, Et2O] gave allylic alcohol 43 with the correct configuration at C-7 with regard to the natural product. Conversion of this allylic alcohol to seco acid 46 followed by a Shiina macrolactonization afforded vinyl iodide 48. Its Stille coupling with vinylstannane 39 provided pladienolide B (1). Preliminary testing for

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件
• Total Synthesis and Structural Elucidation of (−)-Maurenone
  作者：Julia S. Crossman、Michael V. Perkins

  DOI：10.1021/jo051753c

  日期：2006.1.1

  The total synthesis of (2S,3S)-2,3-dihydro-6-[(1‘S, 2‘R)-2-hydroxy-1-methylbutyl]-3,5-dimethyl-2-[(1‘ ‘S)-1-methylpropyl]-4H-pyran-4-one (3), the (−)enantiomer of the marine polypropionate, maurenone, was achieved in nine linear steps (13% overall yield) from (R)-2-benzylpentan-3-one ((R)-14) and (R)-2-benzoyloxypentan-3-one ((R)-15). Key fragments were synthesized using highly diastereoselective syn

  （2 S，3 S）-2,3-二氢-6-[（1 'S，2'R）-2-羟基-1-甲基丁基] -3,5-二甲基-2-[（ 1' 'S）-1-甲基丙基] -4H-吡喃-4-酮（3）是海洋聚丙烯酸酯的丁烯酮的（-）对映异构体，从（R）的九个线性步骤（总收率13％）获得-2- benzylpentan -3-酮（（- [R ）- 14）和（- [R）-2- benzoyloxypentan -3-酮（（- [R ）- 15）。使用高度非对映选择性的顺式和反硼醛醇缩合反应合成关键片段，并使用锂介导的醛醇缩合反应偶联关键片段。然后使用三氟乙酸促进的环化/脱水来安装γ-二氢吡喃酮环。通过将两个酮与四个醛中的每一个偶联，可以合成一个对映体系列的八个异构体。将八个异构体的13 C NMR数据与针对莫伦酮的报道进行比较，确定了天然产物的相对立体化学。
• A synthetic entry to pladienolide B and FD-895
  作者：Alexander L. Mandel、Brian D. Jones、James J. La Clair、Michael D. Burkart

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.06.094

  日期：2007.9

  Presented within are syntheses of the pladienolide B and FD-895 side-chains, as well as models of the essential ring-closing metathesis and Stille coupling that will be used to complete their total syntheses. Several analogs of the pladienolide B side-chain were also prepared in order to evaluate the scope of the methodology and to create a library of structures that could be used for stereochemical

  其中展示了普拉二烯内酯B和FD-895侧链的合成，以及必不可少的闭环复分解和Stille偶联模型，这些模型将用于完成它们的全部合成。为了评估方法的范围并创建可用于立体化学和SAR分析的结构库，还制备了普拉二烯内酯B侧链的几种类似物。