1-bromo-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium | 177902-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium
• CAS: 177902-37-3；195618-89-4；195618-91-8
• 化学式: C₁₉H₂₉BrLiP
• 分子量: 375.258
• InChiKey: SKKAILCHGYYJOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium 在 甲醇 、 正丁基锂 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine
  参考文献：
  名称：

  苯硫基作为空间保护的 1-膦的 2-位上的新取代基

  摘要：

  苯硫基被引入到空间保护的磷酰胺体系中，并生成 1-(苯硫基)-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷酰胺基锂。已经表明，锂试剂在消除、金属化和偶联反应方面表现得像卤代衍生物，而苯硫代衍生物和 1,4-diphospha-1 则观察到 E/Z 异构化， 3-丁二烯作为氧化偶合产物通过X-射线分析。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.651
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)phosphaethene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-bromo-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium
  参考文献：
  名称：

  Synthese und reaktiomen der 2,4,6-tri-tert-butylphenyldihalogenpiethylen phosphane

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89188-1

文献信息

• Preparation and Properties of Kinetically Stabilized Phosphaethene Derivatives Carrying the Methylsulfanyl Group
  作者：Shigekazu Ito、Shigeo Kimura、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.76.405

  日期：2003.2

  (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene. Both methylated E- and Z-isomers were allowed to react with W(CO)5(thf) to give the corresponding pentacarbonyltungsten(0) complexes, either of which was deprotonated to give the 3-phospha-2-propenyllithium derivative leading to the formation of a homocoupled (Z,Z)-1,6-diphosphahexa-1,5-diene complex. Some key compounds were analyzed by X-ray crystallography

  1-Methylsulfanyl-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphathenyllithiums，由 (Z)-2-bromo-2-methylsulfanyl-1-(2,4,6-tri-t -丁基苯基)-1-磷酸乙烯，在升温至室温后显示出 E/Z 异构化。铜介导的偶联反应得到 (Z,Z)-2,3-双（甲基硫烷基）-1,4-diphosphabuta-1,3-二烯。膦酰基锂与二甲基二硫化物和碘甲烷的反应分别得到相应的双（甲基硫烷基）膦基和甲基化的 E-异构体。另一方面，后者甲基化的Z-异构体可选地由(Z)-2-溴-1-(2,4,6-三叔丁基苯基)-1-磷丙烯制备。甲基化的 E-和 Z-异构体都可以与 W(CO)5(thf) 反应得到相应的五羰基钨 (0) 配合物，其中任何一个都被去质子化，得到 3-phospha-2-propenyllithium 衍生物，导致形成均偶联的
• Formation of 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by the reaction of 2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene with butyllithium
  作者：Shigekazu Ito、Kozo Toyota、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1039/a703554c

  日期：——

  Sterically crowded 1-bromo-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)- 2-phosphaethenyllithium gave 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by intramolecular insertion of an intermediary phosphinidene carbene species into one of the C–H bonds of the two o-tert-butyl groups.

  通过分子内将中间碳化膦插入到两个邻叔丁基的一个 C-H 键中，产生了 1-溴-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂环丁烷锂，从而得到了 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1-磷杂萘。
• Topochemical [2+2] Dimerization of Kinetically Stabilized 1-Phosphaallenes in the Solid State
  作者：Shigekazu Ito、Satoshi Sekiguchi、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1002/ejoc.200300471

  日期：2003.12

  thermolysis of two bulky 1-phosphaallenes in the solid state afforded diphosphanylidenecyclobutane or 2,4-dimethylene-1,3-diphosphacyclobutane. The regioselectivity of the [2+2] dimerization depends largely on the crystal structure of the 1-phosphaallenes, and the reaction path seems to be affected by the presence of bulky 2,4,6-tri-tert-butylphenyl (Mes*) group. This topochemical reaction was also controlled

  两种体积大的固态 1-磷丙二烯的热解得到二亚磷酰环丁烷或 2,4-二亚甲基-1,3-二磷杂环丁烷。[2+2] 二聚的区域选择性很大程度上取决于 1-磷丙二烯的晶体结构，反应路径似乎受到大体积 2,4,6-三叔丁基苯基 (Mes*) 的影响团体。这种拓扑化学反应也受 1-磷烯骨架 3 位取代基的控制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Synthesis and Structure of a Kinetically Stabilized 1,3,6-Triphosphafulvene
  作者：Hiroki Sugiyama、Shigekazu Ito、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1080/10426500213341

  日期：2002.8

  generate the phosphanylidene carbenoid 1, and the reaction mixture was warmed to 25◦C. After purification, 1,3,6-triphosphafulvene 3 was obtained as a deep red solid. The NMR and MS spectrum of 3 supported the 1,3,6-triphosphafulvene structure. Furthermore, triphosphafulvene 3 was treated with an excess amount of W(CO)5(thf) to afford the pentacarbonyltungsten(0) complex 3w as a deep red solid. Complex 3w

  动力学稳定的亚磷酰类卡宾 1 是新型低配位磷化合物的前体之一。我们报道了亚磷酰卡宾 1 的新型三聚反应，得到 1,3,6 三磷富烯 3。让二溴磷腈 2 在 -78°C 下与 2 摩尔当量的叔丁基锂反应生成亚磷酰卡宾 1，并将反应混合物加热至25℃。纯化后，得到深红色固体 1,3,6-三磷酸富烯 3。3 的 NMR 和 MS 谱支持 1,3,6-三磷酸富烯结构。此外，用过量的 W(CO)5(thf) 处理三磷酸富烯 3，得到深红色固体形式的五羰基钨 (0) 配合物 3w。配合物 3w 在 0°C 下从甲苯中重结晶，得到适合 X 射线分析的晶体。
• Transmetallation Reaction of 1-Phenylthio- or 1-Tolylthio-2-(2,4,6-tri-<i>t</i>-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium with Copper(II) and Mercury(II)
  作者：Shigekazu Ito、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.2000.1390

  日期：2000.12

  Transmetallation of bulky 1-arylthio-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithiums with copper(II) and mercury(II) afforded the corresponding 1,4-diphospha-1,3-butadiene derivatives as homocoupled products and organomercury compounds, respectively, which were analyzed by X-ray crystallography.

  1-芳基硫代-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂乙烯基锂与铜（II）和汞（II）的跨金属反应分别产生了相应的1,4-二磷-1,3-丁二烯衍生物（作为均聚物）和有机汞化合物，并通过X射线晶体学进行了分析。