N-2-propenyl-N-[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]-p-toluenesulfonamide | 928154-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-2-propenyl-N-[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-[(p-trifluoromethylphenyl)ethynyl]-p-toluenesulfonamide
• CAS: 928154-76-1
• 化学式: C₁₉H₁₆F₃NO₂S
• 分子量: 379.403
• InChiKey: WBKAWOSTCSYXFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-2-propenyl-N-[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]-p-toluenesulfonamide 、 溴丁基-镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以34%的产率得到2-butyl-2-(p-trifluoromethylphenyl)-4-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Silylcupration and Copper-Catalyzed Carbomagnesiation of Ynamides: Application to Aza-Claisen Rearrangement

  摘要：

  使用硅铜试剂处理乙炔酰胺，通过硅铜化反应，再经质子解后，以良好收率和高度区域选择性及立体选择性得到(E)-β-硅乙炔酰胺。含有氮上烯丙基的乙炔酰胺与格氏试剂在铜催化剂存在下反应，经炔基单元上的碳镁化反应，随后加热，通过氮杂克莱森重排得到4-戊烯腈。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.373
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-2-propenyl-N-[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Gold(iii)-catalyzed chemoselective annulations of anthranils with N-allylynamides for the synthesis of 3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-imines

  摘要：

  我们在此报告了在温和条件下金(III)催化的选择性闭环反应，即苯并噻唑与N-烯丙基亚胺的环化。

  DOI：

  10.1039/c9cc04027g

文献信息

• Transformations of<i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-(phenylethynyl)arenesulfonamides into 2,2-Disubstituted 4-Pentenenitriles through Aza-Claisen Rearrangement that Follows Carbomagnesiation
  作者：Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2007.32

  日期：2007.1

  Treatment of N-allyl-N-(phenylethynyl)arenesulfonamides with Grignard reagents under copper catalysis resulted in carbomagnesiation across the alkynyl parts. The carbomagnesiations yielded 2-magnesio-3-aza-1,5-hexadienes, which underwent the aza-Claisen rearrangement upon heating. The rearrangement followed by elimination of the arenesulfonyl groups provided 2,2-disubstituted 4-pentenenitriles.

  在铜催化下，N-烯丙基-N-(苯乙炔基)芳磺酰胺与格氏试剂反应，导致炔烃部分发生碳镁化。碳镁化反应生成2-镁-3-氮杂-1,5-己二烯，加热后经历氮杂克莱森重排。重排后通过消除芳磺酰基团，提供了2,2-二取代的4-戊烯腈。
• Sulfilimines as Versatile Nitrene Transfer Reagents: Facile Access to Diverse Aza-Heterocycles
  作者：Xianhai Tian、Lina Song、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Oeser、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201812002

  日期：2019.3.11

  We herein report the unprecedented synthesis of diverse biologically important aza‐heterocycles by employing sulfilimines as nitrene transfer reagents. This class of sulfur‐based aza‐ylides had not been successfully used for gold nitrene transfer before. This work contains an efficient generation of α‐imino gold carbenes by N−S cleavage of sulfilimines. These gold carbenes undergo C−H insertion, cyclopropanation

  我们在此报告了通过使用亚硫胺作为氮转移试剂，空前合成各种生物学上重要的氮杂杂环的方法。此类基于硫的氮杂亚烷基化物以前尚未成功用于金腈的转移。这项工作包含通过N-S裂解亚硫亚胺有效生成的α-亚氨基金卡宾。这些金卡宾经过CH插入，环丙烷化和亲核攻击形成吲哚（44例），3-氮杂双环[3.1.0]己-2-亚胺（24例）和咪唑（3例）。我们的研究代表了炔烃和硫酰化物之间独特的金催化反应，并且还包括第一个氮杂杂环合成，该合成过程通过分子间的腈转移以及随后的α-亚氨基金卡宾的环丙烷化来进行。而且，
• Gold-Catalyzed Nitrene Transfer from Benzofuroxans to <i>N</i>-Allylynamides: Synthesis of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Nikolay V. Shcherbakov、Dmitry V. Dar’in、Vadim Yu. Kukushkin、Alexey Yu. Dubovtsev

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01654

  日期：2021.9.17

  The gold-catalyzed reaction between benzofuroxans, functioning as nitrene transfer reagents, and N-allylynamides leads to 3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-imines. This highly selective annulation proceeds smoothly under mild conditions (5 mol % Ph3PAuNTf2, PhCl, 60 °C) and exhibits high functional group tolerance (21 examples, ≤96% yields). The obtained cyclopropanated products represent a useful synthetic

  用作氮烯转移试剂的苯并呋喃与N-烯丙基酰胺之间的金催化反应生成 3-氮杂双环 [3.1.0] 己-2-亚胺。这种高选择性环化在温和条件下（5 mol% Ph 3 PAuNTf 2，PhCl，60 °C）顺利进行，并表现出高官能团耐受性（21 个例子，≤96% 的产率）。获得的环丙烷化产物代表了一个有用的合成平台，具有易于调节的取代模式，如它们的后修饰所示。金α-亚氨基卡宾中间体的分子内环丙烷化被认为是催化循环的关键步骤。