tert-butyl(2-(chloromethyl)-5-methoxyphenoxy)dimethylsilane | 1446839-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl(2-(chloromethyl)-5-methoxyphenoxy)dimethylsilane
• 英文别名: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzaldehyde；[2-(Bromomethyl)-4-methoxyphenoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1446839-99-1
• 化学式: C₁₄H₂₃BrO₂Si
• 分子量: 331.325
• InChiKey: VDBCDEQFHZLJJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基丙醛 、 tert-butyl(2-(chloromethyl)-5-methoxyphenoxy)dimethylsilane 在 potassium fluoride 、 (S)-N1,N1-diethyl-3,3-dimethyl-1,2-butanediamine trifluoromethanesulfonic acid 、 间硝基苯甲酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺催化原位生成邻醌醌的不对称α-苄基化反应

  摘要：

  已开发出一种结合伯胺催化和路易斯碱活化的双重活化策略，用于不对称的α-苄基化反应。β-酮羰基衍生的烯胺可以在Lewis碱活化下与原位生成的邻醌甲基化物有效反应，从而使β-酮羰基和α-支化醛发生不对称的α-苄基化反应。该方法可以创建具有出色对映选择性和良好活性的无环全碳四元立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201605302
• 作为产物：
  描述：

  (2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxyphenyl)methanol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到tert-butyl(2-(chloromethyl)-5-methoxyphenoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性卡宾催化成环的双路易斯碱激活策略

  摘要：

  开发了一种结合 N-杂环卡宾 (NHC) 催化和第二路易斯碱的双重活化策略。源自 α,β-不饱和醛的 NHC 结合高烯醇化物等价物与瞬时反应性邻醌甲基化物以对映选择性形式 [4 + 3] 方式结合，得到 2-苯并氧杂吡酮。总体方法为卡宾催化与额外的路易斯碱活化模式的整合提供了总体蓝图。

  DOI：

  10.1021/ja405833m

文献信息

• Asymmetric Retro-Claisen Reaction by Chiral Primary Amine Catalysis
  作者：Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b00627

  日期：2016.3.30

  The communication describes an enamine-based asymmetric retro-Claisen reaction of β-diketones by primary amine catalysis. The reaction proceeds via a sequence of stereoselective C-C formation, C-C cleavage, and a highly stereospecific enamine protonation to afford chiral α-alkylated ketones or macrolides with high yields and enantioselectivities. A detailed mechanism was explored on the basis of experimental

  该通讯描述了伯胺催化下 β-二酮的基于烯胺的不对称逆克莱森反应。该反应通过一系列立体选择性 CC 形成、CC 裂解和高度立体有择的烯胺质子化进行，以提供具有高产率和对映选择性的手性 α-烷基化酮或大环内酯。在实验证据和计算研究的基础上探索了详细的机制，以解释观察到的立体控制。
• 7-MEMBERED FUSED HETEROCYCLES AND METHODS OF THEIR SYNTHESIS
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20150065703A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  Disclosed are a new method for synthesizing 7-membered fused heterocycles and compounds synthesized by the new method. The method involves a dual activation strategy using an N-heterocyclic carbene catalyst as a first Lewis base and another second Lewis base. Compounds synthesized by the disclosed method may include new benzoxopinone compounds, as well as benzoxepane compounds and benzoazepinone compounds that optionally may be derived from the disclosed benzoxopinone compounds.

  揭示了一种合成7-成员融合杂环化合物的新方法，以及由该新方法合成的化合物。该方法涉及使用N-杂环卡宾催化剂作为第一Lewis碱和另一个第二Lewis碱的双重活化策略。由所披露方法合成的化合物可能包括新的苯并噁啉酮化合物，以及苯氧环烷化合物和苯并噁啉酮化合物，这些化合物可以选择性地源自所披露的苯并噁啉酮化合物。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Dihydrobenzofurans through a Formal [4+1] Annulation Reaction of Sulfur Ylides and In Situ Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides
  作者：Qing-Qing Yang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/ejoc.201601186

  日期：2017.1.10

  The first example of a catalytic asymmetric formal [4+1] annulation reaction between sulfur ylides and in situ generated ortho-quinone methides (o-QMs) is reported in this work. A C2-symmetric chiral urea was identified to be the best H-bonding catalyst, affording a wide range of chiral 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and moderate enantioselectivities [70–98 % yields, up to 89:11 e.r. (enantiomeric

  在这项工作中报道了硫叶立德与原位生成的邻醌甲基化物 (o-QMs) 之间的催化不对称形式 [4+1] 环化反应的第一个例子。一种 C2 对称手性尿素被认为是最好的 H 键合催化剂，可提供范围广泛的手性 2,3-二氢苯并呋喃，收率高，对映选择性适中 [70–98% 收率，高达 89:11 er )]。