trimethylsilylacetonitrile | 1281964-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethylsilylacetonitrile
• 英文别名: 2-bromomethyl-1-(4-methoxybenzyl)-2-methylaziridine；2-(Bromomethyl)-1-(4-methoxybenzyl)-2-methylaziridine；2-(bromomethyl)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-methylaziridine
• CAS: 1281964-02-0
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNO
• 分子量: 270.169
• InChiKey: GWZBGTBZXJLPDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilylacetonitrile 在 potassium dihydrogenphosphate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 dicobalt octacarbonyl 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、3.3 MPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 1-(4-methoxybenzoyl)-4-methyl-4-(phenoxymethyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  官能化氮丙啶的羰基钴催化羰基化为通用的β-内酰胺结构单元

  摘要：

  研究了具有不同取代模式的不同类别的未活化氮丙啶的Co 2（CO）8催化的羰基化作用。特别关注选择性问题和反应优化。这项研究导致了24克新型β-内酰胺靶标结构的立体定位和立体定向合成，高产达数克。通过扩环，闭环和/或侧链官能化方案说明了新获得的氮杂环丁烷-2-酮的合成潜力，从而可以直接进入新型吡咯烷，C稠合的双环和三环β-内酰胺类化合物。和单环碳青霉烯类似物。

  DOI：

  10.1039/c7ob00832e
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,3-dibromo-2-methylpropylidene)-4-methoxybenzylamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以87%的产率得到trimethylsilylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  经由氮丙啶至氮丙啶重排的3-甲氧氮杂环丁烷的合成及反应机理的理论合理化

  摘要：

  N-亚烷基-（2,3-二溴-2-甲基丙叉基）胺和N-（2,3-二溴-2-甲基丙叉基）苄胺的合成效用是通过3-甲氧基-3-甲基氮杂环丁烷的意外合成证明的在稀有氮丙啶至氮杂环丁烷重排的回流条件下，用硼氢化钠的甲醇溶液处理。这些发现与密切相关的N-亚烷基-（2，3-二溴丙基）胺的已知反应性相反，所述N-亚烷基-（2，3-二溴丙基）胺在相同反应条件下容易转化为2-（溴甲基）氮丙啶。实验研究和理论合理性均提供了对反应机理的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jo102555r

文献信息

• LiAlH₄ -Induced Thia-Aza-Payne Rearrangement of Functionalized 2-(Thiocyanatomethyl)aziridines into 2-(Aminomethyl)thiiranes as an Entry to 5-(Chloromethyl)thiazolidin-2-ones
  作者：Jeroen Dolfen、Kristof Van Hecke、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1002/ejoc.201700549

  日期：2017.6.16

  Nonactivated 2-(thiocyanatomethyl)aziridines with diverse substitution patterns were deployed as substrates to effect a LiAlH4-promoted thia-aza-Payne rearrangement to provide access to functionalized 2-(aminomethyl)thiiranes in good to excellent yields (78–94 %). The developed strategy involved hydride reduction of the thiocyanato moiety followed by intramolecular aziridine ring opening. Subsequent

  具有不同取代模式的未活化的 2-（硫氰酸根合甲基）氮丙啶被用作底物，以实现 LiAlH4 促进的硫杂-氮杂-佩恩重排，从而以良好到优异的产率（78-94%）获得功能化的 2-（氨甲基）硫杂丙环。开发的策略涉及硫氰酸根部分的氢化物还原，然后是分子内氮丙啶开环。随后将获得的 2-(氨基甲基) 环硫化物中间体暴露于三光气导致 5-(氯甲基) 噻唑烷-2-酮的形成。
• Solvent-Controlled Selective Transformation of 2-Bromomethyl-2-methylaziridines to Functionalized Aziridines and Azetidines
  作者：Sonja Stanković、Hannelore Goossens、Saron Catak、Meniz Tezcan、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Matthias D’hooghe、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo202637a

  日期：2012.4.6

  The reactivity of 2-bromomethyl-2-methylaziridines toward oxygen, sulfur, and carbon nucleophiles in different solvent systems was investigated. Remarkably, the choice of the solvent has a profound influence on the reaction outcome, enabling the selective formation of either functionalized aziridines in dimethylformamide (through direct bromide displacement) or azetidines in acetonitrile (through rearrangement

  研究了2-溴甲基-2-甲基氮丙啶在不同溶剂体系中对氧，硫和碳亲核试剂的反应性。值得注意的是，溶剂的选择对反应结果有深远的影响，能够选择性地形成二甲基甲酰胺中的官能化氮丙啶（通过直接溴化物置换）或乙腈中的氮杂环丁烷（通过双环叠氮基中间体重排）。另外，通过DFT计算进一步支持了实验观察到的2-溴甲基-2-甲基氮丙啶的溶剂依赖性行为。
• Cobalt carbonyl-catalyzed carbonylation of functionalized aziridines to versatile β-lactam building blocks
  作者：Nicola Piens、Kristof Van Hecke、Dieter Vogt、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1039/c7ob00832e

  日期：——

  carbonylation of different classes of non-activated aziridines with diverse substitution patterns was investigated. Special attention was devoted to selectivity issues and reaction optimization. This study resulted in the regio- and stereospecific synthesis of 24 novel β-lactam target structures in high yields on a multigram scale. The synthetic potential of the newly obtained azetidin-2-ones was illustrated

  研究了具有不同取代模式的不同类别的未活化氮丙啶的Co 2（CO）8催化的羰基化作用。特别关注选择性问题和反应优化。这项研究导致了24克新型β-内酰胺靶标结构的立体定位和立体定向合成，高产达数克。通过扩环，闭环和/或侧链官能化方案说明了新获得的氮杂环丁烷-2-酮的合成潜力，从而可以直接进入新型吡咯烷，C稠合的双环和三环β-内酰胺类化合物。和单环碳青霉烯类似物。
• Synthesis of 3-Methoxyazetidines via an Aziridine to Azetidine Rearrangement and Theoretical Rationalization of the Reaction Mechanism
  作者：Sonja Stanković、Saron Catak、Matthias D’hooghe、Hannelore Goossens、Kourosch Abbaspour Tehrani、Piet Bogaert、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo102555r

  日期：2011.4.1

  borohydride in methanol under reflux through a rare aziridine to azetidine rearrangement. These findings stand in contrast to the known reactivity of the closely related N-alkylidene-(2,3-dibromopropyl)amines, which are easily converted into 2-(bromomethyl)aziridines under the same reaction conditions. A thorough insight into the reaction mechanism was provided by both experimental study and theoretical

  N-亚烷基-（2,3-二溴-2-甲基丙叉基）胺和N-（2,3-二溴-2-甲基丙叉基）苄胺的合成效用是通过3-甲氧基-3-甲基氮杂环丁烷的意外合成证明的在稀有氮丙啶至氮杂环丁烷重排的回流条件下，用硼氢化钠的甲醇溶液处理。这些发现与密切相关的N-亚烷基-（2，3-二溴丙基）胺的已知反应性相反，所述N-亚烷基-（2，3-二溴丙基）胺在相同反应条件下容易转化为2-（溴甲基）氮丙啶。实验研究和理论合理性均提供了对反应机理的深入了解。