tert-butyl 2-(acetoxy(4-chlorophenyl)methyl)acrylate | 951695-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(acetoxy(4-chlorophenyl)methyl)acrylate
• CAS: 951695-72-0
• 化学式: C₁₆H₁₉ClO₄
• 分子量: 310.777
• InChiKey: ABNYEHGOIUGRGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(acetoxy(4-chlorophenyl)methyl)acrylate 在 甲烷磺酸 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-3-(4-chlorobenzylidene)-5-(2-nitrophenyl)piperidine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物作为合成 α-咔啉酮和 α-咔啉衍生物的重要合成子

  摘要：

  Baylis-Hillman 加合物通过 2-硝基苄基氰化物的单烷基化、酰亚胺形成/Friedel-Crafts 环化以及用 Fe/AcOH 在简单过程中处理，方便地转化为 α-咔啉酮和 α-咔啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/jhet.4639
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 tert-butyl 2-(acetoxy(4-chlorophenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过定制的双功能吡哆醛催化剂实现具有切换化学选择性的甘氨酸不对称 α-烯丙基化

  摘要：

  一种新型双功能手性吡哆醛衍生物1具有比以前的吡哆醛催化剂更大的催化空腔，促进了 NH 2未保护的甘氨酸盐与 Morita-Baylis-Hillman 乙酸盐的直接不对称 α-C 烯丙基化。通过这种方式，甘氨酸盐的化学选择性从内在的 N-烯丙基化转变为 α-C 烯丙基化，从而产生具有优异立体选择性（高达 >20:1 dr 和 97% ee）的手性谷氨酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.202200850

文献信息

• Organocatalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Trifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman Adducts Using Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Tatsuya Furukawa、Takayuki Nishimine、Etsuko Tokunaga、Kimiko Hasegawa、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/ol201490e

  日期：2011.8.5

  The organocatalyzed regioselective allylic trifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman adducts using Ruppert–Prakash reagent was achieved in high to excellent yields via a successive SN2′/SN2′ mode for the first time. The reaction was extended to the asymmetric allylic trifluoromethylation by the use of a bis-cinchona alkaloid catalyst with high enantioselectivities up to 94% ee.

  首次通过连续的S N 2'/ S N 2'模式，使用Ruppert-Prakash试剂对Morita-Baylis-Hillman加合物进行了有机催化的区域选择性烯丙基三氟甲基化反应，收率很高。通过使用具有高达94％ee的高对映选择性的双金鸡纳生物碱催化剂，反应扩展到不对称的烯丙基三氟甲基化反应。
• Synthesis of multi‐functionalized carbonyl compounds by palladium–catalysed γ‐substitution of MBH adducts with activated amides
  作者：Gao Pei‐Sen、Zhang Jin‐Lei、Li Ning、Zheng Zhan Jiang、Yuan Yang、Gao Zi‐Wei、Zhang Weiqiang、Xu Li‐Wen

  DOI：10.1002/aoc.4166

  日期：2018.3

  Catalytic allylic γ‐substitution with Morita‐Baylis‐Hillman (MBH) adducts for creating a new family of unsymmetrical dicarbonyl compounds was presented in this work, in which a variety of allylated amide products were achieved in good yields and high regioselectivity with excellent linear‐to‐branched ratios. Especially, it was found that the Pd/HZNU‐Phos complex exhibited remarkably high activity (with

  这项工作介绍了用森田-拜利斯-希尔曼（MBH）加合物催化的烯丙基γ取代，以创建新的不对称二羰基化合物新家族，其中以高收率和高区域选择性以及出色的线性选择性获得了各种烯丙基化酰胺产品。分支比率。特别是，发现在二羰基酰胺和MBH加合物之间的这种转化过程中，Pd / HZNU-Phos复合物表现出非常高的活性（TON高达16800）。此外，多功能Pd / HZNU-Phos催化剂体系与底物之间可能的多位相互作用可能是其在该反应中异常高效的原因。
• Simple and facile synthesis of tetralone-spiro-glutarimides and spiro-bisglutarimides from Baylis–Hillman acetates
  作者：Deevi Basavaiah、Raju Jannapu Reddy

  DOI：10.1039/b717843c

  日期：——

  A simple and convenient synthesis of di(E)-arylidene-tetralone-spiro-glutarimides from Baylis-Hillman acetates via an interesting biscyclization strategy involving facile C-C and C-N bond formation is described. Also, one-pot multistep transformation of the Baylis-Hillman acetates into di(E)-arylidene-spiro-bisglutarimides is presented.

  描述了通过一种有趣的双环化策略，由简便的CC和CN键形成，从Baylis-Hillman乙酸酯简单而方便地合成二（E）-亚芳基-四氢萘酮-螺-戊二酰亚胺。而且，提出了将Baylis-Hillman乙酸酯一锅多步转化为二（E）-亚芳基-螺-双戊二酰亚胺的方法。
• Catalyst- and Additive-Free Electrochemical CO2 Fixation into Morita–Baylis–Hillman Acetates
  作者：Giulio Bertuzzi、Marco Bandini、Andrea Brunetti

  DOI：10.1055/a-2029-0488

  日期：——

  The electrochemical carboxylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates with CO2 is presented. The process proceeds in the absence of transition-metal catalysts and relies on the cathodic reduction of MBH acetates to generate nucleophilic anions that are able to trap low-pressure CO2. Valuable succinate derivatives are obtained (20 examples) in high yields (up to 90%) and with excellent functional

  介绍了Morita–Baylis–Hillman (MBH) 乙酸盐与 CO 2的电化学羧化反应。该过程在没有过渡金属催化剂的情况下进行，并依赖于 MBH 乙酸盐的阴极还原以产生能够捕获低压 CO 2的亲核阴离子。以高产率（高达 90%）和优异的官能团耐受性获得了有价值的琥珀酸酯衍生物（20 个例子）。记录了转化的显着底物控制（电子性质）区域选择性以及基于控制实验的机械原理。
• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl-3-phosphonopropanoic Acids via P−C Bond Formation and Hydrogenation
  作者：Pallavi A. Badkar、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol701500s

  日期：2007.8.1

  Allylic acetates, formed by the acetylation of Baylis Hillman adducts, undergo addition of phosphorus nucleophiles to give stereoselectively the Z-unsaturated esters. TFA cleavage of the tert-butyl ester and asymmetric hydrogenation of the unsaturated acid yields the phosphono alkyl propanoic acid moiety, commonly found in phosphonate- and phosphinate-based enzyme inhibitors.