tert-butyl 2,3,4,5-Tetrahydro-2-oxobenzo[b]azepine-1-carboxylate | 229496-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: tert-butyl 2,3,4,5-Tetrahydro-2-oxobenzo[b]azepine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-oxo-2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]azepine-1-carboxylate；tert-butyl 2-oxo-4,5-dihydro-3H-1-benzazepine-1-carboxylate
• CAS: 229496-42-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: PAKLPYKJEPSEDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2,3,4,5-Tetrahydro-2-oxobenzo[b]azepine-1-carboxylate 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 39.17h， 生成 tert-butyl 2,3,4,5-tetrahydro-2-[2-(phenylthio)phenyl]-benzo[b]azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化捕获法制备取代的四氢-1-苯并氮杂

  摘要：

  四氢-1-苯并氮杂或苯并[b]氮杂环系统存在于许多药物分子中，尽管获得2,2-二取代衍生物的方法很少见。在这里，我们报告了 N-叔丁氧基羰基-2-苯基四氢-1-苯并氮杂的制备，然后锂化并用亲电试剂捕获。通过使用 React-IR 光谱优化金属化反应，并且 VT-NMR 光谱允许确定 Boc 基团的旋转速率（在 –50 °C 时约为 ΔG‡ 63 kJ/mol）。将所得的有机锂猝灭以得到 2,2-二取代产物，或者使用某些亲电子试剂得到邻位取代产物，可能是通过 η3 配位的苄基锂中间体。表明该化学反应适合扩展到 7-甲氧基类似物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800868
• 作为产物：
  描述：

  四酮-1-肟 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 2,3,4,5-Tetrahydro-2-oxobenzo[b]azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The Crocacins: Novel Natural Products as Leads for Agricultural Fungicides

  摘要：

  一种合成抗真菌但不稳定的天然产物克罗卡辛D类似物的简短路线被开发出来。制造了广泛的化合物，其中复杂的侧链被简单的芳香单元所取代，并且其中许多化合物在牛肉线粒体呼吸试验中显示出高活性。其中一些化合物在温室测试中对农业上重要的植物病原真菌具有活性。为了找到比天然克罗卡辛更稳定的化合物，光敏性的(Z)-酰胺被许多不同的基团所取代，但没有任何一种能产生有用的杀真菌活性。

  DOI：

  10.2533/000942903777678669

文献信息

• TMSOTf-mediated approach to 1,3-oxazin-2-one skeleton through one-pot successive reduction-[4 + 2] cyclization process of imides with ynamides
  作者：Chen-Chen Zhang、Zhi-Peng Huo、Mei-Lin Tang、Yong-Xi Liang、Xun Sun

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152946

  日期：2021.3

  A one-pot approach to access functionalized 1,3-oxazin-2-one skeleton has been developed through successive reduction and subsequent [4 + 2] cyclization process of N-Boc lactams with ynamides by TMSOTf. As a result, a number of five to seven membered ring fused bicyclic [1,2-c][1], [3]oxazin-1-ones 12a-m and tricyclic derivatives 13a-f were obtained in moderate to excellent yields with excellent regioselectivities

  通过连续还原和随后通过TMSOTf还原N- Boc内酰胺和酰胺类化合物的[4 + 2]环化过程，已经开发出了一种通过一锅法获得功能化的1,3-恶嗪-2-酮骨架的方法。结果，以中等至极好的收率得到了许多五至七元环稠合的双环[1,2-c] [1]，[3]恶嗪-1-酮12a-m和三环衍生物13a-f。极好的区域选择性。而且，直链N - Boc酰胺9a-e也适合于该转化，并且容易以中等产率以优异的区域选择性获得期望的3,4-二氢-1,3-恶嗪-2-酮14a-m。
• Biocatalytic Access to Chiral Benzazepines Using Imine Reductases
  作者：Anshul Rajput、Tanaya Manna、Amit Mondal、Arijit De、Jhilik Mondal、Syed Masood Husain

  DOI：10.1021/acscatal.3c00146

  日期：2023.5.5

  marketed drugs. However, due to a lack of general asymmetric methodology, access to chiral substituted tetrahydro-1-, 2-, and 3-benzazepines remained limited. In the current work, we report the development of a general biocatalytic method using imine reductases (IREDs) for the synthesis of variously substituted chiral tetrahydro benzazepines. The reduction of seven-membered prochiral cyclic imines mainly

  Benzazepine 基序由于存在于许多市售药物中而具有重要的药学意义。然而，由于缺乏通用的不对称方法，手性取代的四氢-1-、2-和3-苯并氮杂的获取仍然有限。在目前的工作中，我们报告了使用亚胺还原酶 (IRED) 合成各种取代的手性四氢苯并氮杂卓的通用生物催化方法的发展。主要通过来自链霉菌属的亚胺还原酶还原七元前手性环状亚胺。GF3587、Kribbella catacumbae和Cystobacter ferrugineus，获得了 ( R )- 和/或 ( S的制备规模合成) 特异性取代四氢-1-、2- 和 3-苯并氮杂卓（65 个实例），对映体过量（高达 >99%）和分离产率（高达 96%）。此外，所选亚胺还原酶的动力学参数和对接研究分别为催化效率和底物在活性位点的结合提供了有用的见解。所提出的方法显示了 IRED 在制备手性苯环化七元N-杂环化合物方面的效用，这在以前仍未得到充分探索。