diethyl 2-(buta-2,3-dienyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate | 949569-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(buta-2,3-dienyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(buta-2,3-dien-1-yl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate
• CAS: 949569-67-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: KRJCSRVRMYXIQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(buta-2,3-dienyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 2,4-di(tert-butyl)phenyl phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 diethyl (3aRS,6aSR)-1,3a,4,6a-tetrahydro-6-methyl-4-methylenepentalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚烷基亚环丙烷的分子内[3C + 2C]环加成反应

  摘要：

  在钯与亚烷基环丙烷丙烷催化的[3C + 2C]分子内环加成反应中，丙二烯是有用的且多用途的二碳伙伴，能够制备具有高收率和高非对映体选择性的二烯基双环[3.3.0]辛烷加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600347
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate 、 buta-2,3-dienyl 4-methylbenzenesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到diethyl 2-(buta-2,3-dienyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚烷基亚环丙烷的分子内[3C + 2C]环加成反应

  摘要：

  在钯与亚烷基环丙烷丙烷催化的[3C + 2C]分子内环加成反应中，丙二烯是有用的且多用途的二碳伙伴，能够制备具有高收率和高非对映体选择性的二烯基双环[3.3.0]辛烷加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600347

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Intramolecular Cycloadditions of Alkenylidenecyclopropanes with Alkenes and Dienes
  作者：Eduardo da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/adsc.202301040

  日期：2024.2.20

  applied to promote the cycloaddition of ACP 1 b, bearing a fully carbonade tether, which gave the desired bicarbocyclic adduct 2 b in 65% yield (Scheme 2). In consonance with the assumption that alkenes are more challenging partners than alkynes, substrates with substituted alkenes like 1 c–1 e (R’=Ph, Me or CO2Me) failed to give the expected cycloadducts. However, the cycloaddition of the bisalkylidenecyclopropane

  过渡金属催化 (TMC) 形式环加成是从简单无环材料构建多环产物的最实用、最通用的方法之一。1在迄今为止开发的不同环加成策略中，那些涉及应变碳环反应物中 C−C 键活化的策略特别有吸引力。2 在这方面，我们和其他人已经证明，容易获得的亚烷基环丙烷（ACP）可以在各种合成强大的（3+2）、（3+4）和（3+2+n）中充当通用的三碳组分。正式环加成。3, 4这些和其他 TMC 成环基于应变碳环的 C−C 活化，2通常需要具有贵金属过渡金属（如 Rh、Pd 或 Ir）的催化剂。地球上丰富的第一行过渡金属的使用将提供更可持续和更有吸引力的选择，但主要限于镍衍生物5以及基于铁和钴催化剂的一些例子。6, 7示例的稀缺很可能是由于控制催化循环的氧化还原步骤存在困难，而这些金属表现出多种可达到的氧化态。然而，我们最近证明，低价钴催化剂也可用于 ACP 和炔烃的分子内 (3+2) 环加成反应，7c该反应最初是用
• Palladium-Catalyzed Intramolecular [3C+2C] Cycloaddition of Alkylidenecyclopropanes to Allenes
  作者：Beatriz Trillo、Moisés Gulías、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/adsc.200600347

  日期：2006.11

  Allenes are useful and versatile two-carbon partners in palladium catalyzed [3C+2C] intramolecular cycloadditions with alkylidenecyclopropanes enabling the preparation of dienyl bicyclo[3.3.0]octane adducts with good yields and high diastereoseletivity.

  在钯与亚烷基环丙烷丙烷催化的[3C + 2C]分子内环加成反应中，丙二烯是有用的且多用途的二碳伙伴，能够制备具有高收率和高非对映体选择性的二烯基双环[3.3.0]辛烷加合物。