(1α,2β,5β,6α)-3,7-dibutyl-3,7-diazatricyclo[4.2.2.2^2,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione | 82493-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1α,2β,5β,6α)-3,7-dibutyl-3,7-diazatricyclo[4.2.2.2^2,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione
• 英文别名: (1R,2R,5S,6S)-3,7-dibutyl-3,7-diazatricyclo[4.2.2.22,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione
• CAS: 82493-66-1
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₂
• 分子量: 302.417
• InChiKey: IYZAHGVUVCEJSV-GEEKYZPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,2β,5β,6α)-3,7-dibutyl-3,7-diazatricyclo[4.2.2.2^2,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(+/-)-(1R,4S,7S,8S,11R,12R)-7,12-dibromo-2,10-dibutyl-2,10-diazatricyclo[6,4,0,0^4,11]dodec-5-ene-3,9-dione
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶酮的反式 [4+4] 光二聚体的分子内反应性

  摘要：

  2-吡啶酮的光二聚体是具有两个内酰胺桥的环辛-1,5-二烯。这些以及相关的结构经过卤化后得到重排产物，其中酰胺氮截获了初始卤离子。对于反式异构体，瞬态四元氮杂环丁烷离子通过脱烷基化反应，以高产率产生二卤化物-二酰胺产物。这种容易获得的中间体与亲核试剂在一个以分子内酰胺 N-烷基化开始的过程中发生反应，从而重整氮杂环丁烷中间体。该中间体与亲核试剂的反应可以采取两种不同的途径，这取决于亲核攻击的可逆性，可逆的亲核试剂产生 N-脱烷基化，不可逆的亲核试剂与羰基反应。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983793
• 作为产物：
  描述：

  1-丁基吡啶-2(1H)-酮 生成 (1α,2β,5β,6α)-3,7-dibutyl-3,7-diazatricyclo[4.2.2.2^2,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  NAKAMURA, YUSHIN;KATO, TAKESHI;MORITA, YUTAKA, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1982, N 5, 1187-1191

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A [4 + 4] 2-Pyridone Approach to Taxol. 3. Stereocontrol during Elaboration of the Cyclooctane
  作者：Yong-gyun Lee、Kevin F. McGee、Jianhao Chen、David Rucando、Scott McN. Sieburth

  DOI：10.1021/jo005532c

  日期：2000.10.1

  Intramolecular photocycloaddition of 2-pyridones connected through a four-carbon tether (6-[4-(1,2-dihydro-1-methyl-2-oxo-3-pyridinyl)-4-[[(1,1-dimethylethyl)++ +dimethylsilyl]oxy]butyl]-4-methoxy-1,3-dimethyl-2(1H)-pyridinone) yields a single tetracyclic product with four new stereogenic centers. The diastereoselectivity of this [4 + 4] reaction is fully controlled by a stereogenic carbon of the tether

  通过四碳束线连接的2-吡啶酮的分子内光环加成反应（6- [4-（1,2-二氢-1-甲基-2-氧代-3-吡啶基）-4-[[（（1,1-二甲基乙基） （++ +二甲基甲硅烷基] [氧基]丁基] -4-甲氧基-1,3-二甲基-2（1H）-吡啶酮）产生具有四个新的立体异构中心的单一四环产物。此[4 + 4]反应的非对映选择性完全由系链的立体异构碳控制。用四氧化处理光产物可将烯烃转化为二醇，将烯醇醚转化为α-羟基酮，其立体控制由附近的内酰胺决定，这些内酰胺会阻塞每个烯烃的一个表面。向酮中添加烯丙基溴化溴也可生成单个非对映异构体，但出乎意料的是，该产物是由亲核试剂接近酮的最受阻表面而产生的。在模型系统中对该反应的研究发现，烯丙基亲核试剂是独特的，非烯丙基试剂沿预期的，最少受阻的路径接近。这种对比添加可能是由于烯丙基亲核试剂与附近酰胺的配位。因此，酰胺既可以用作空间屏蔽，也可以用作导向基团。光环加成，顺
• Selective Intermolecular Photo-[4 + 4]-cycloaddition with 2-Pyridone Mixtures. 2. Preparation of (1α,2β,5β,6α)-3-Butyl- 9-methoxy-3,7-diazatricyclo[4.2.2.2^2,5]dodeca-9,11-diene-4,8-dione
  作者：Scott McN. Sieburth、Chao-Hsiung Lin、David Rucando

  DOI：10.1021/jo981932c

  日期：1999.2.1

  Photochemistry of 2-pyridone mixtures can be selective and thereby lead to useful quantities of [4 + 4] cycloaddition cross products. The selective intermolecular reaction described here employs an excess of 4-methoxy-2-pyridone (6), which does not photodimerize but will undergo [4 + 4] cycloaddition with 2-pyridones without a 4-methoxy group such as N-butyl-2-pyridone 12. Isolated yields of the trans

  2-吡啶酮混合物的光化学可以是选择性的，从而导致有用量的[4 + 4]环加成交叉产物。本文所述的选择性分子间反应使用过量的4-甲氧基-2-吡啶酮（6），该化合物不会进行光二聚，但会与不带有4-甲氧基的2-吡啶酮（如N-丁基-）进行[4 + 4]环加成反应。 2-吡啶酮12。反式产物（1alpha，2beta，5beta，6alpha）-3-丁基-9-甲氧基-3,7-二氮杂三环[4.2.2.2（2,5）] dodeca-9,11-的分离产率二烯-4,8-​​二酮（7）对两种起始吡啶酮的比率非常敏感，该产物的分离产率高达51％。这种光反应仅需一个简单的芳香族前体即可产生具有四个立体中心和四个不同官能团的三环产物。
• Intermolecularly selective [4+4] photocycloaddition of 2-pyridone mixtures
  作者：Scott McN Sieburth、Chao-Hsiung Lin

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02417-4

  日期：1996.2

  4-Alkoxy-2-pyridones do not undergo [4+4] photodimerization but will react with other 2-pyridones to yield highly functionalized cyclooctadienes with differentiated functional groups.

  4-烷氧基-2-吡啶酮不进行[4 + 4]光二聚化，但会与其他2-吡啶酮反应生成具有不同官能团的高度官能化的环辛二烯。
• Kato,Takeshi; Nakamura, Yushin; Morita, Yutaka, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 8, p. 2552 - 2563
  作者：Kato,Takeshi、Nakamura, Yushin、Morita, Yutaka

  DOI：——

  日期：——
• Nakamura, Yushin; Kato, Takeshi; Morita, Yutaka, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1187 - 1192
  作者：Nakamura, Yushin、Kato, Takeshi、Morita, Yutaka

  DOI：——

  日期：——