Methyl 2-acetoxy-4-oxohexanoate | 150620-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-acetoxy-4-oxohexanoate
• 英文别名: Methyl 2-acetyloxy-4-oxohexanoate
• CAS: 150620-30-7
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: XRLLEPCUJILDSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-acetoxy-4-oxohexanoate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以69%的产率得到(E)-Methyl 4-oxo-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  钴（II）催化烯烃与脂肪醛和分子氧的反应：范围和机理

  摘要：

  可以使用衍生自芳族醛和胺或α-氨基酯的席夫碱制备各种钴（II）配合物。这些络合物是脂肪族醛与各种烯烃之间反应的通用催化剂。反应的结果受烯烃的电子性质控制，因为缺电子的烯烃经历醛的氧化加成反应，然后引入双氧生成2-羟基（酰氧基）-4-氧酸酯或腈，而未活化或富电子的烯烃则提供了相应的环氧化物。这些反应是通过自由基途径进行的，并提出了一种常见的酰基钴中间体，用于形成4和环氧化物7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87194-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-dioxohexanoate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸氢铵 、 potassium dihydrogenphosphate 、 baker's yeast 、 乙醇 、 葡萄糖 、 ammonium acetate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 吡啶 、 水 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl 2-acetoxy-4-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Regio - and enantioselective bioreduction of ethyl 2,4-dioxoalkanoates and γ-Keto-α-enamino esters with fermenting baker's yeast

  摘要：

  2,4-Dioxoalkanoates 1a-d and the parent compounds gamma-keto-alpha-enamino esters 2a-d are regioselectively reduced by baker's yeast to (R)-alpha-hydroxy-gamma-ketoesters 4a-d in moderate to good chemical yield and appreciable enantioselectivity. Pig liver esterase enantioselective hydrolysis of the acetyl derivatives 3a-d, easily obtained by treatment of racemic alpha-hydroxy-gamma-keto esters 4a-d, produced the optically active (S) 4a-d in good chemical (60-92%) and optical (53-92%) yield.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78883-6

文献信息

• Cobalt(II)-catalyzed reaction of aldehydes with acetic anhydride under an oxygen atmosphere: scope and mechanism
  作者：Beena Bhatia、T. Punniyamurthy、Javed Iqbal

  DOI：10.1021/jo00072a041

  日期：1993.9

  The reaction of aldehydes with acetic anhydride in the presence of catalytic cobalt(II) chloride under an oxygen atmosphere at ambient temperature is dependent upon the reaction medium. Aliphatic aldehydes react in acetonitrile to give 1,2-diones whereas the aromatic aldehydes are acylated to yield the corresponding acylals. On the other hand, carboxylic acids are obtained from aliphatic and aromatic aldehydes by conducting the reaction in dichloroethane or benzene. Cobalt(II) chloride in acetonitrile catalyzes the conversion of aliphatic aldehydes to the corresponding anhydrides in the absence of acetic anhydride whereas aromatic aldehydes remain largely unaffected under these conditions. A preliminary mechanistic study in three different solvents (i.e. acetonitrile, dichloroethane, and DMF) has revealed that in acetonitrile and in the presence of acetic anhydride, aliphatic aldehydes behave differently than aromatic aldehydes. Some trapping experiments using methyl acrylate and stilbene have been conducted to demonstrate the occurrence of an acyl cobalt and peroxyacyl cobalt intermediate during these reactions.