1-phenylsulphonyl-<2-2H>indole | 114879-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylsulphonyl-<2-2H>indole
• 英文别名: 2-deutero-1-(phenylsulfonyl)indole；2-deutero-1(phenylsulfonyl)indole；N-phenylsulfonyl-2-deuterioindole；[2-2H]-1-(phenylsulfonyl)indole；1-phenylsulphonyl-[2-2H]indole；1-(benzenesulfonyl)-2-deuterioindole
• CAS: 114879-09-3
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂S
• 分子量: 258.305
• InChiKey: VDWLCYCWLIKWBV-WORMITQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylsulphonyl-<2-2H>indole 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 ^tBuXPhosAu(MeCN)SbF₆ 、 C₃₂H₆₄O₈Rh₂ 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氘代甲苯 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.42h， 生成 8-methyl-3,6-ditosyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydro-1H-3,6,12b-triazaindeno[1,2,3-ef]heptalene
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的1-磺酰基-1,2,3-三唑与吡咯和吲哚环的分子内环化反应：N-桥头氮杂骨架的简便合成

  摘要：

  已经开发了一种便捷有效的合成方法来构建高度功能化的N-桥头a氮骨架，这在生物和制药工业中具有重要意义。通过铑进行反应（II）卡宾氮杂乙烯基中间体，其发起分子内Ç 与吡咯基和吲哚基的环ħ官能化。在温和的反应条件下以高化学选择性，以中等至良好的收率获得了多种a庚因衍生物。所得产物的几种有趣的衍生化方法表明，该方法具有综合价值和实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201400881
• 作为产物：
  描述：

  N-苯磺酸吲哚 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 生成 1-phenylsulphonyl-<2-2H>indole
  参考文献：
  名称：

  α-羰基磺叶立德在芳基和杂芳基上的化学特异性环化

  摘要：

  尽管亚砜叶立德具有有利的安全性，但在没有导向基团帮助的情况下使用α-羰基亚砜叶立德对芳基和杂芳基进行官能化迄今为止仍然是一个被忽视的领域。本文描述了在 HFIP 中碱存在下，α-羰基亚锍叶立德在苯、苯并呋喃和 N-对甲苯磺酰吲哚上的环化，而吡咯和N-甲基吲哚在铱催化剂存在下进行环化。值得注意的是，这两组条件对于每组底物都是化学特异性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201910821

文献信息

• Manganese-catalyzed synthesis of monofluoroalkenes via C–H activation and C–F cleavage
  作者：Sai-Hu Cai、Lu Ye、Ding-Xing Wang、Yi-Qiu Wang、Lin-Jie Lai、Chuan Zhu、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc04131d

  日期：——

  The manganese-catalyzed α-fluoroalkenylation of arenes via C–H activation and C–F cleavage has been described. This protocol provides a very useful method for the synthesis of monofluoroalkenes with predominant unconventional E-isomer selectivity which complements the existing strategies for the access to these molecular architectures. In addition, the selectivity of β-defluorination in the catalytic

  已经描述了通过C–H活化和C–F裂解的锰催化的芳烃α-氟代烯基化反应。该协议为合成具有主要非常规E-异构体选择性的单氟烯烃提供了一种非常有用的方法，该方法对现有的访问这些分子结构的策略进行了补充。此外，β-脱氟在催化循环中的选择性不仅决定了产物的构型，而且避免了使用外部氧化剂，这为开发锰催化的氧化还原-中性CH转化提供了一个很好的例子。
• Strictosidine Synthase:  Mechanism of a Pictet−Spengler Catalyzing Enzyme
  作者：Justin J. Maresh、Lesley-Ann Giddings、Anne Friedrich、Elke A. Loris、Santosh Panjikar、Bernhardt L. Trout、Joachim Stöckigt、Baron Peters、Sarah E. O'Connor

  DOI：10.1021/ja077190z

  日期：2008.1.1

  The Pictet-Spengler reaction, which yields either a beta-carboline or a tetrahydroquinoline product from an aromatic amine and an aldehyde, is widely utilized in plant alkaloid biosynthesis. Here we deconvolute the role that the biosynthetic enzyme strictosidine synthase plays in catalyzing the stereoselective synthesis of a beta-carboline product. Notably, the rate-controlling step of the enzyme mechanism

  Pictet-Spengler 反应可从芳香胺和醛生成 β-咔啉或四氢喹啉产物，广泛用于植物生物碱的生物合成。在这里，我们解卷积了生物合成酶胡豆苷合酶在催化 β-咔啉产物的立体选择性合成中所起的作用。值得注意的是，酶机制的速率控制步骤，如初级动力学同位素效应 (KIE) 的出现所确定的，是带正电荷的中间体的重构化。非酶促 Pictet-Spengler 反应的 KIE 表明重构化也在溶液中控制速率，表明酶不会显着改变反应机制。此外，溶液和酶促反应的 pH 依赖性为催化 Pictet-Spengler 反应的一系列酸碱催化步骤提供了证据。一个额外的酸催化步骤，很可能是甲醇胺中间体的质子化，也是显着的速率控制。我们建议该步骤由酶有效催化。与酶结合的双底物抑制剂的结构分析表明，活性位点经过精心调整，以正确定向亚胺中间体，以进行生产性环化以形成非对映选择性产物。此外，从头计算表明该机制中可能涉及的
• Electrophilic substitution in indoles. Part 13. The synthesis and rearrangement of 2-deuteriospiro[cyclopentane-3′-indolenine]
  作者：Juana S. L. Ibaceta-Lizana、Anthony H. Jackson、Noojaree Prasitpan、Patrick V. R. Shannon

  DOI：10.1039/p29870001221

  日期：——

  acid, 92% deuteriated at the indolyl 2-position. Reduction to the deuterioindolylbutanol and treatment of its toluene-p-sulphonate with potassium t-butoxide give 2-deuterio-spiro[cyclopentane-3′-(3H) indole] which was 88% deuteriated at the 2-position. The kinetics of the acid-catalysed rearrangement of the deuterioindolenine and its non-deuteriated analogue were measured and the ratio kH/kD of the pseudo-first-order

  由N-苯基磺酰基吲哚通过锂化，用D 2 O淬灭并水解来制备2-氘代吲哚。用琥珀酸酐处理2-氘代吲哚格利雅试剂，得到4-（吲哚-3-基）-4-氧代丁酸，氘从2-位部分损失。以相同方式处理的2，3-二氘代吲哚（通过酸催化的2-氘代吲哚的氘代制备）得到吲哚基2-氧代丁酸，其在吲哚基2-位的氘代率为92％。还原为氘代吲哚基丁醇并用叔丁醇钾处理其甲苯对磺酸盐，得到2-氘代-螺[环戊烷-3'-（3 H）吲哚]在2位上氘化了88％。测量了氘代吲哚及其非氘代类似物的酸催化重排动力学，发现拟一级速率常数的比值k H / k D为1.08，表明同位素效应非常小。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Nitrogen-Tethered Indoles and Alkylidenecyclopropanes: Convenient Access to Polycyclic Indole Derivatives
  作者：Di-Han Zhang、Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201302331

  日期：2013.10.4

  At the end of its tether: A new synthetic protocol for the preparation of polycyclic indole derivatives has been developed from a rhodium(I)‐catalyzed cycloisomerization of a nitrogen‐tethered indole and alkylidenecyclopropane, affording the corresponding tetrahydro‐β‐carboline derivatives in moderate to good yields (see scheme). Further transformations give a direct and rapid route to tetracyclic

  束缚的尽头：通过铑（I）催化的氮链吲哚和亚烷基环丙烷的环异构化，开发了一种新的合成多环吲哚衍生物的合成方案，可提供中等程度的相应四氢-β-咔啉衍生物达到高产（参见计划）。进一步的转化通过过渡金属催化为四环化合物提供了直接而快速的途径。
• The Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes to the 2,3-Double Bond of Indole
  作者：Roland Boese、Andrew P. Van Sickle、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-1994-25696

  日期：——

  The reaction of acetyl or phenylsulfonylindole with α,ω-diynes and CpCo(C2H4)2 yields CpCo-complexed dihydrocarbazoles. 1-Trimethylsilyl-1,6-heptadiyne gives an adduct in which the silyl moiety is distal to the phenylsulfonamide. 1-Trimethylsilyl-1-7-octadiyne results in an unusual diene complex resulting from C-H activation at C-2 of the indole. The behavior of a number of terminally substituted 4-aza-1,7-octadiynes to the reaction is investigated. The oxidation of one dihydrocarbazole complex with triphenylcarbenium hexafluorophosphate or with Fe(NO3)3 furnishes an η5-cyclohexadienyl cobalt complex and its subsequent conversion into substituted diene complexes or to the demetallated carbazole is discussed.

  乙酰基或苯磺酰基吲哚与 δ、Ï-二炔和 CpCo(C2H4)2 反应生成 CpCo 复合物二氢咔唑。 1-三甲基硅基-1,6-庚二炔生成的加合物中，硅基位于苯磺酰胺的远端。1-Trimethylsilyl-1,7-octadiyne 产生了一种不寻常的二烯复合物，这是由于吲哚的 C-2 处发生了 C-H 活化。研究了一些末端取代的 4-氮杂-1,7-辛二炔在反应中的行为。讨论了一种二氢咔唑络合物与六氟磷酸盐三苯基羰基或与 Fe(NO3)3 的氧化反应生成的 Î-5-cyclohexadienyl 钴络合物及其随后转化为取代的二烯络合物或脱金属咔唑的情况。