N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-N-methyl-2-phenylpropanamide | 1237026-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-N-methyl-2-phenylpropanamide
• CAS: 1237026-18-4；1429644-87-0；1429644-88-1；1429644-89-2；1429644-90-5；1429644-91-6；1429644-92-7
• 化学式: C₁₈H₂₀BrNO
• 分子量: 346.267
• InChiKey: JAJQQTFWQSOBNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-N-methyl-2-phenylpropanamide 在 (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-1,3,5,7-tetramethyl-3-phenylindolin-2-one 、 (S)-1,3,5,7-tetramethyl-3-phenylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化酰胺的α-芳基化反应中的新手性N-杂环碳原子配体：通过烯丙基应变构象锁定作为立体控制装置

  摘要：

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。

  DOI：

  10.1002/chem.201000031
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-2-phenylpropanamide 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以89%的产率得到N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-N-methyl-2-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  Rotational Isomers of N-Methyl-N-arylacetamides and Their Derived Enolates: Implications for Asymmetric Hartwig Oxindole Cyclizations

  摘要：

  The rotational preferences of N-(2-bromo-4,6-dimethylphenyl)-N-methyl 2-phenylpropanamide were studied as a model of precursors for Hartwig asymmetric oxindole cyclizations. The atropisomers of this compound were separated by flash chromatography, and then the enantiomers were resolved and the interconversions of the stereocenter and the N-Ar axis were studied. Under thermal conditions, the axis is very stable. Under the basic conditions of the Hartwig cyclization, both the stereocenter and the chiral axis equilibrate via enolate formation. The N-Ar rotation barrier of a 2-phenylacetamide analogue was reduced from 31 kcal mol(-1) in the precursor to 17 kcal mol(-1) in the enolate. Reasons for this dramatic barrier reduction and implications of both N-Ar and amide C-N rotations for Hartwig cyclizations are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo400385t