N-benzyl-4-bromo-2-iodoaniline | 1616707-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-4-bromo-2-iodoaniline
• CAS: 1616707-08-4
• 化学式: C₁₃H₁₁BrIN
• 分子量: 388.046
• InChiKey: AFNRVNSXWFCPCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4-bromo-2-iodoaniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 1,1-二氯甲醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-benzyl-N-(4-bromo-2-ethynylphenyl)-2-oxo-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Cyclization of Alkynyl α-Ketoanilide Utilizing [1,2]-Phospha-Brook Rearrangement Catalyzed by Phosphazene Base

  摘要：

  A novel catalytic cyclization reaction of alkynyl α-ketoanilide was developed by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement. This reaction involves the generation of an amide enolate via the umpolung process, that is the addition of dialkyl phosphite to a keto moiety followed by the [1,2]-phospha-Brook rearrangement, and the subsequent intramolecular addition of the enolate to an alkyne to afford 3,4-dihydro-2-quinolone derivatives. Under high-temperature reaction conditions, further rearrangement of the allylic phosphate moiety occurs to provide 2-quinolone derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol501479t
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-benzyl-4-bromo-2-iodoaniline
  参考文献：
  名称：

  双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​/亚硝酸叔丁酯-亚硝酸叔丁酯催化邻炔基苯胺的环化反应：吲唑2-氧化物的合成与应用

  摘要：

  一种通过双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​[Pd（dba）2 ] /亚硝酸叔丁酯（TBN）催化邻位炔基苯胺衍生物与TBN合成1-苄基/芳基吲唑2-氧化物的有效方法被报道。整体转化涉及通过N亚硝化（N–NO），5 exo形成三个新键dig环化（C–N）和氧化（C = O）。显着的特征是反应条件温和，底物范围宽和TBN作为NO源和氧化还原助催化剂的双重作用。该策略用于吲哚-3-甲醛衍生物的合成以及具有药理活性的YC-1，抗癌剂（lonidamine）以及男性避孕实验药物AF-2785和adjudin（AF-2364）的正式合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700456

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of <i>o</i>-Iodoanilines, CO₂, and CO: Access to Isatoic Anhydrides
  作者：Wen-Zhen Zhang、Ning Zhang、Yu-Qian Sun、Yu-Wei Ding、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/acscatal.7b03000

  日期：2017.12.1

  oxidants. Herein we report a highly selective palladium-catalyzed cyclization reaction for the efficient synthesis of isatoic anhydrides from readily available o-iodoanilines, CO2, and CO. The reaction proceeds under mild conditions and is redox-neutral. Both CO2 and CO are indispensable C1 building blocks for this catalytic reaction.

  通常使用高毒性的光气或化学计量的氧化剂来制备一类酸酐，一类有价值的合成中间体和RNA结构探测试剂。本文中，我们报道了一种高度选择性的钯催化环化反应，用于从容易获得的邻碘代苯胺，CO 2和CO有效合成isatoic酸酐。该反应在温和的条件下进行，并且是氧化还原中性的。对于该催化反应，CO 2和CO都是不可或缺的C1结构单元。
• A Palladium-Catalyzed Double Carbonylation Approach to Isatins from 2-Iodoanilines
  作者：Simon R. Laursen、Mikkel T. Jensen、Anders T. Lindhardt、Mikkel F. Jacobsen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/ejoc.201600143

  日期：2016.4

  A high-yielding procedure for the synthesis of isatins has been developed. Sequential Pd-catalyzed double carbonylation of 2-iodoanilines with near stoichiometric amounts of CO followed by acid-promoted cyclization readily affords an array of isatins. The conversion of 2-iodoanilines to isatins in good to excellent yields was found to proceed with good functional group tolerance. This protocol proved

  已开发出合成靛红的高产程序。用接近化学计量的 CO 对 2-碘苯胺进行连续 Pd 催化双羰基化，然后进行酸促进环化，很容易得到一系列靛红。发现 2-碘苯胺以良好到极好的产率转化为靛红，具有良好的官能团耐受性。该协议证明适用于靛红的 13C 同位素标记, 并扩展到 13C 同位素标记的抗病毒药物美替沙宗和实验性抗精神分裂症药物 ML137 的合成。
• One-pot strategy of copper-catalyzed synthesis of 1,2-disubstituted benzimidazoles
  作者：Caixia Xie、Xushuang Han、Jian Gong、Danyang Li、Chen Ma

  DOI：10.1039/c7ob00945c

  日期：——

  A simple, one-pot and copper-catalyzed coupling reaction for the construction of 1,2-disubstituted benzimidazole derivatives is described. Low-cost copper salt and weak base K3PO4 were utlized in this reaction. A variety of 1,2-disubstituted benzimidazoles were obtained in moderate to excellent yields.

  描述了一种简单的，一锅法和铜催化的偶联反应，用于构建1,2-二取代的苯并咪唑衍生物。在该反应中使用了廉价的铜盐和弱碱K3PO4。以中等至优异的产率获得了各种1,2-二取代的苯并咪唑。
• Pd/Cu‐Catalyzed Enantioselective Sequential Heck/Sonogashira Coupling: Asymmetric Synthesis of Oxindoles Containing Trifluoromethylated Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xingfeng Bai、Caizhi Wu、Shaozhong Ge、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201913148

  日期：2020.2.10

  An asymmetric palladium and copper co-catalyzed Heck/Sonogashira reaction between o-iodoacrylanilides and terminal alkynes to synthesize chiral oxindoles was developed. In particular, a wide range of CF3 -substituted o-iodoacrylanilides reacted with terminal alkynes, affording the corresponding chiral oxindoles containing trifluoromethylated quaternary stereogenic centers in high yields with excellent

  建立了不对称的钯和铜共催化的邻碘丙烯酰苯胺与末端炔烃的Heck / Sonogashira反应，合成手性羟吲哚。特别地，宽范围的CF 3-取代的邻碘丙烯酰苯胺与末端炔反应，以高收率和优异的对映选择性（94-98％ee）提供了相应的含有三氟甲基化季立构中心的手性羟吲哚。这种不对称的Heck / Sonogashira反应提供了一种通用的方法来获得含有季立体异构中心（包括CF 3取代的中心）的羟吲哚衍生物。
• Pd-catalyzed arylation/aza-Michael addition cascade to C2-spiroindolines and azabicyclo[3.2.2]nonanones
  作者：Xiao-Wen Zhang、Hui Zhang、Hu-Chong Wang、Ming-Hui Zhu、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1039/d0cc04935b

  日期：——

  Pd(PPh3)4 as a catalyst, C2-spiroindolines are accessed via an intermolecular vinylogous arylation of β-alkyl cyclic enones and 2-haloanilines followed by an intramolecular aza-Michael addition. The functional group tolerance of this transformation is examined by 18 examples in up to 93% yield. In the second part, we developed an α′-arylation/aza-Michael addition cascade strategy to construct azabicyclo[3

  已经报道了β-取代的环状烯酮和2-卤代苯胺的钯催化的芳基化/氮杂-Michael加成级联反应。使用1 mol％Pd（PPh 3）4作为催化剂，通过β-烷基环烯酮和2-卤代苯胺的分子间乙烯基芳基化反应，然后通过分子内氮杂-Michael加成反应获得C2-螺二氢吲哚。通过18个实例检查了这种转化的官能团耐受性，产率高达93％。在第二部分中，我们开发了一种α'-芳基化/氮杂-迈克尔加成级联策略，以构建Pd（MeCN）2 Cl 2 ·PPh 3催化的氮杂双环[3.2.2]壬酮。。这项研究提供了一种快速途径，可从易于获得的起始原料中以高收率和高区域选择性合成复杂且有用的螺杂环和桥杂环。