N-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-(1R,2R)-diaminocyclohexane | 1067549-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-(1R,2R)-diaminocyclohexane
• 英文别名: 2-({[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]amino}methyl)-4,6-di-tert-butylphenol；2-[[[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]amino]methyl]-4,6-ditert-butylphenol
• CAS: 1067549-91-0
• 化学式: C₂₁H₃₆N₂O
• 分子量: 332.53
• InChiKey: CJSXJNMOQHFOTA-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-(1R,2R)-diaminocyclohexane 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 {(1R,2R)-2-[(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxy-benzyl)-methyl-amino]-cyclohexyl}-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  光学活性Al(salalen)配合物的合成及其在醛和醛亚胺催化氢膦酰化中的应用

  摘要：

  以模块化合成方式新合成了光学活性铝（salalen）配合物2，发现它可作为醛和醛亚胺氢膦酰化的有效催化剂，分别得到相应的具有高对映选择性的α-羟基和α-氨基膦酸酯. 氢膦酰化的范围很广，脂肪族和芳香族醛和醛亚胺都成功地用作反应的底物。该复合物的强大催化作用归因于其独特的结构：它采用扭曲的三角双锥体构型，这使得 salalen 配体呈顺式-β 样结构，其中手性氨基位于靠近金属中心的位置。

  DOI：

  10.1021/ja0651005
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-(1R,2R)-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  光学活性Al(salalen)配合物的合成及其在醛和醛亚胺催化氢膦酰化中的应用

  摘要：

  以模块化合成方式新合成了光学活性铝（salalen）配合物2，发现它可作为醛和醛亚胺氢膦酰化的有效催化剂，分别得到相应的具有高对映选择性的α-羟基和α-氨基膦酸酯. 氢膦酰化的范围很广，脂肪族和芳香族醛和醛亚胺都成功地用作反应的底物。该复合物的强大催化作用归因于其独特的结构：它采用扭曲的三角双锥体构型，这使得 salalen 配体呈顺式-β 样结构，其中手性氨基位于靠近金属中心的位置。

  DOI：

  10.1021/ja0651005

文献信息

• [EN] CHIRAL DIAMINE COMPOUNDS FOR THE PREPARATION OF CHIRAL ALCOHOL AND CHIRAL AMINE<br/>[FR] COMPOSÉS DE DIAMINE CHIRALE POUR LA PRÉPARATION D'ALCOOL CHIRAL ET D'AMINE CHIRALE
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2015181182A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  A process for the stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine, the process comprising reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an inline, with a second reactant comprising a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamim of formula (1) as defined herein. Also provided is the use of the chiral trans-diamine of formula (1) in a Grignard reaction and the chiral trans-diamines per se.

  一种用于立体选择性制备手性醇或手性胺的方法，该方法包括在存在本文所定义的式（1）的手性转二胺的情况下，将从酮、醛和内酰胺组成的一组中选择的第一个原始手性反应物与包含格氏试剂的第二个反应物反应。还提供了手性转二胺在格氏反应中的应用以及手性转二胺本身。
• A Practical and Versatile Access to Dihydrosalen (Salalen) Ligands: Highly Enantioselective TitaniumIn Situ Catalysts for Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Albrecht Berkessel、Marc Brandenburg、Eva Leitterstorf、Julia Frey、Johann Lex、Mathias Schäfer

  DOI：10.1002/adsc.200700221

  日期：2007.10.8

  non-symmetrical salalen ligands (i.e., mono-reduced salens), carrying an imine and an amine functionality has been developed. The ligands can be assembled in situ by Schiff base formation of an N-(2-hydroxybenzyl)diamine with a salicylic aldehyde, thus allowing rapid and easy variation/optimization of the ligand structure. Aiming at optimal activity and enantioselectivity in the titanium-catalyzed asymmetric

  已开发了具有亚胺和胺官能团的手性和非对称的Salalen配体（即单还原的salens）的模块合成方法。配体可通过与水杨醛的N-（2-羟基苄基）二胺的席夫碱形成而原位组装，从而允许快速且容易地改变/优化配体结构。为了在钛催化的非官能化烯烃的不对称环氧化中获得最佳活性和对映选择性，对两个配体半体进行了位置扫描。实现了高的环氧收率，并且高达98％ee。对于一个选定的实例，通过高分辨率质谱法和X射线晶体学测定钛配合物催化剂的组成。
• Ligand Radical Localization in a Nonsymmetric One-Electron Oxidized NiII Bis-phenoxide Complex
  作者：Tim Storr、Pratik Verma、Yuichi Shimazaki、Erik C. Wasinger、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1002/chem.201001401

  日期：——

  Catching the radical: Characterization of an oxidized nonsymmetric NiII–Salalen complex 2+ has demonstrated that the ligand radical is localized on the more electron‐rich aminophenolate, and can be described as a Class II intervalence complex. This is in contrast to the oxidized symmetric salen analogue 1+, in which the radical is fully delocalized across the ligand framework, a Class III species.

  捕获自由基：氧化的非对称 Ni II -Salalen 络合物2 +的表征表明，配体自由基位于电子更丰富的氨基酚盐上，可以描述为 II 类间隔络合物。这与氧化的对称 salen 类似物1 +形成对比，其中自由基在配体框架上完全离域，是一种 III 类物质。
• Asymmetric addition of Grignard reagents to ketones: culmination of the ligand-mediated methodology allows modular construction of chiral tertiary alcohols
  作者：Claudio Monasterolo、Ryan O'Gara、Saranna E. Kavanagh、Sadbh E. Byrne、Bartosz Bieszczad、Orla Murray、Michael Wiesinger、Rebecca A. Lynch、Kirill Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/d1sc06350b

  日期：——

  A new class of biaryl chiral ligands derived from 1,2-diaminocyclohexane (1,2-DACH) has been designed to enable the asymmetric addition of aliphatic and, for the first time, aromatic Grignard reagents to ketones for the preparation of highly enantioenriched tertiary alcohols (up to 95% ee). The newly developed ligands L12 and L12′ together with the previously reported L0 and L0′ define a set of complementary

  一种新的衍生自 1,2-二氨基环己烷 (1,2-DACH) 的联芳基手性配体已被设计用于将脂肪族和芳香族格氏试剂不对称加成到酮中，以制备高度对映体富集的叔酒精（高达 95% ee）。新开发的配体L12和L12'以及先前报道的L0和L0'定义了一组互补的手性启动子，它提供了对各种结构多样的非外消旋叔醇的模块化结构的访问，具有挑战性的季立体中心。目前的进展通过将范围扩展到芳族有机镁试剂来完成我们的不对称格氏方法，同时由于改进的合成路线可以直接获得手性配体而促进其在有机合成中的实施。该方法的合成效用已通过通过中间体 ( R ) -3a开发一种新型的、高度对映选择性的正式合成抗组胺药 API clemastine 得到证明. 利用格氏合成提供的 3-断开方法的力量，( R )- 3a与配体 ( R , R )- L12以 94% 的 ee 获得。本文描述的工作标志着我们为手性叔醇的不对称格氏合成建
• Chiral diamine compounds for the preparation of chiral alcohols and chiral amines
  申请人：University College Dublin

  公开号：US10196338B2

  公开（公告）日：2019-02-05

  Processes for stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine are described. The processes include reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an imine, with a second reactant that includes a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamine of formula (1) as defined herein:

  本发明描述了立体选择性制备手性醇或手性胺的工艺。这些工艺包括在如本文所定义的式 (1) 手性反式二胺存在下，使选自由酮、醛和亚胺组成的组的第一手性反应物与包括格氏试剂的第二反应物反应：