ethyl (E,E,E)-4-oxo-2-(5-tert-butyldimethylsiloxy-1,3-pentadienyl)but-2-enoate | 344907-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E,E,E)-4-oxo-2-(5-tert-butyldimethylsiloxy-1,3-pentadienyl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (2E,3E,5E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-oxoethylidene)hepta-3,5-dienoate
• CAS: 344907-87-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄Si
• 分子量: 324.492
• InChiKey: SWSWNIVOLMHRLO-KACLRVQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,E,E)-4-oxo-2-(5-tert-butyldimethylsiloxy-1,3-pentadienyl)but-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,2R)-1-{(R)-6-[(E)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-propenyl]-4-hydroxymethyl-3,6-dihydro-2H-pyridin-1-yl}-indan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  利用新型 7-烷基取代顺式-1-氨基-2-茚满醇的高度立体选择性不对称 6π-氮杂电环化：20-Epiuleine 的正式合成

  摘要：

  基于 (E)-3-羰基-2,4,6-三烯醛化合物与 (-)-7-烷基-顺-1-氨基-2 之间的反应，普遍实现了高度立体选择性的不对称 6pi-氮杂电环化-茚满醇衍生物作为有效的新型手性胺。此外，在非常温和的条件下，通过新型二氧化锰氧化有效去除了所得环化产物的手性助剂，该方法成功应用于光学活性 20-epiuleine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja026464+
• 作为产物：
  描述：

  (3E,5E)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-[2-hydroxy-eth-(E)-ylidene]-hepta-3,5-dienoic acid ethyl ester 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到ethyl (E,E,E)-4-oxo-2-(5-tert-butyldimethylsiloxy-1,3-pentadienyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  由于显着的取代作用和通过取代吡啶合成的新方法形成的眼龄颜料A2-E的正式合成，可显着加快6 pi氮杂电环化反应。

  摘要：

  发现由于1-氮杂芳烃中的C4-羰基和C6-烯基或苯基取代基的结合，使6 pi-氮杂电子环化显着加速。通过考虑1-氮杂芳烃的HOMO和LUMO之间显着的轨道相互作用来合理化这一观察，这是通过分子轨道计算获得的。通过利用获得的简便的6 pi-氮杂电环化，通过两种新的一锅合成吡啶的新型方法，完成了异常视网膜代谢产物A2-E的正式合成，其中一种与拟议的A2代谢途径兼容-E。

  DOI：

  10.1021/jo005779+

文献信息

• Highly Stereoselective Asymmetric 6π-Azaelectrocyclization Utilizing the Novel 7-Alkyl Substituted <i>cis</i>-1-Amino-2-indanols:  Formal Synthesis of 20-Epiuleine
  作者：Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/ja026464+

  日期：2002.8.1

  Highly stereoselective asymmetric 6pi-azaelectrocyclization was achieved with generality, based on the reaction between the (E)-3-carbonyl-2,4,6-trienal compounds and the (-)-7-alkyl-cis-1-amino-2-indanol derivatives as the effective novel chiral amines. Furthermore, the chiral auxiliaries of the cyclized products obtained were efficiently removed by the novel manganese dioxide oxidation under remarkably

  基于 (E)-3-羰基-2,4,6-三烯醛化合物与 (-)-7-烷基-顺-1-氨基-2 之间的反应，普遍实现了高度立体选择性的不对称 6pi-氮杂电环化-茚满醇衍生物作为有效的新型手性胺。此外，在非常温和的条件下，通过新型二氧化锰氧化有效去除了所得环化产物的手性助剂，该方法成功应用于光学活性 20-epiuleine 的正式合成。
• Significant Acceleration of 6π-Azaelectrocyclization Resulting from a Remarkable Substituent Effect and Formal Synthesis of the Ocular Age Pigment A2-E by a New Method for Substituted Pyridine Synthesis
  作者：Katsunori Tanaka、Hajime Mori、Mako Yamamoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/jo005779+

  日期：2001.5.1

  by molecular orbital calculations. The formal synthesis of the unusual retinal metabolite, A2-E, was achieved by two types of the new one-pot synthesis of substituted pyridines by utilizing the obtained facile 6 pi-azaelectrocyclization, one of which is compatible with the proposed metabolic pathway of A2-E.

  发现由于1-氮杂芳烃中的C4-羰基和C6-烯基或苯基取代基的结合，使6 pi-氮杂电子环化显着加速。通过考虑1-氮杂芳烃的HOMO和LUMO之间显着的轨道相互作用来合理化这一观察，这是通过分子轨道计算获得的。通过利用获得的简便的6 pi-氮杂电环化，通过两种新的一锅合成吡啶的新型方法，完成了异常视网膜代谢产物A2-E的正式合成，其中一种与拟议的A2代谢途径兼容-E。