摘要:
研究了由两个含氮碱分子(X)配位的双(α-二酮二肟)铁(II)与一氧化碳和苄基异氰化物在氯仿中的反应动力学;这里α-二酮二肟=2,2'-二呋喃乙二肟(H2fr)和二甲基乙二肟(H2dg)。反应通过解离机制可逆地进行。对于 Fe(Hfr)2(X)2\oversetk1\undersetk−1\ightleftharpoonsFe(Hfr)2(X)+X 反应,吡啶的 logk1 与 pKa(Ka:碱的共轭酸的解离常数)图给出负相关。4-氰基吡啶和4-乙酰吡啶体系的logk1 值比其pKa 值预测的要小,而2,6-二甲基吡啶体系的logk1 值要大。咪唑和 1-甲基咪唑比吡啶更惰性。对于反应 Fe(Hfr)2(X)+(CO)\oversetk2\undersetk−2\ightleftharpoonsFe(Hfr)2(X)(CO),