N-methyl-N-[(4-methylphenyl)methyl]formamide | 54410-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-[(4-methylphenyl)methyl]formamide
• CAS: 54410-77-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: GTOTTZBLXZYSGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-[(4-methylphenyl)methyl]formamide 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 cesium fluoride 作用下， 以 正庚烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-methyl-N-(4-methylbenzyl)-carbamoyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  通过CsF促进的2-二烷基氨基丙二腈的去氰/氧化级联反应合成氰基甲酰胺

  摘要：

  已经开发了一种温和而有效的方法，该方法以CsF为促进剂，从N，N-二取代的氨基丙二腈合成氰基甲酰胺。该方法具有广泛的底物范围和高的反应效率，并将促进相应的基于氰基甲酰胺的生物学研究和合成方法的发展。

  DOI：

  10.1039/c9ob00510b
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 N-甲基-4-甲基苄胺 在 氢气 、 C₃₇H₃₅N₅OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84 %的产率得到N-methyl-N-[(4-methylphenyl)methyl]formamide
  参考文献：
  名称：

  用于胺辅助 CO2 加氢制甲醇的超交联聚合物自支撑可重复使用 Ru-NHC 催化剂

  摘要：

  从可持续发展目标 (SDG) 的角度来看，CO 2的捕获和催化转化为有价值的化学品和替代燃料候选物的研究具有多方面的相关性。甲醇被认为是一种替代燃料，可以通过胺辅助的CO 2综合捕获以及随后通过甲酰胺中间体的加氢来生产。值得注意的是，胺不仅充当CO 2捕获剂，而且在形成甲醇的一系列氢化步骤期间通过金属催化剂协助关键的H 2活化。为了实施胺辅助的 CO 2氢化为 MeOH 的级联策略，本文中，我们开发了一种基于 NHC 的钳配体结合均相分子 Ru 催化剂 ( Ru-1 )，然后将其转化为多孔超交叉催化剂。基于连接聚合物（HCP）的自负载单中心非均相催化剂，称为HCP-Ru-1 。最初，进行了控制机制研究，以深入了解在反应中使用的胺辅助下催化剂 Ru 中心的关键 H 2活化步骤。接下来，在加压 CO 2和 H 2存在下，在 120 °C 相对温和的温度下，使用几种胺，探索并确认了候选催化剂Ru

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c02513

文献信息

• Tetracoordinate borates as catalysts for reductive formylation of amines with carbon dioxide
  作者：Xiaolin Jiang、Zijun Huang、Mohamed Makha、Chen-Xia Du、Dongmei Zhao、Fang Wang、Yuehui Li

  DOI：10.1039/d0gc01741h

  日期：——

  We report sodium trihydroxyaryl borates as the first robust tetracoordinate organoboron catalysts for reductive functionalization of CO2. These catalysts, easily synthesized from condensing boronic acids with metal hydroxides, activate main group element–hydrogen (E–H) bonds efficiently. In contrast to BX3 type boranes, boronic acids and metal-BAr4 salts, under transition metal-free conditions, sodium

  我们报告三羟基芳基硼酸钠作为第一个坚固的四配位有机硼催化剂，用于CO 2的还原功能化。这些催化剂很容易从硼酸与金属氢氧化物的缩合反应中合成，可以有效地活化主族元素氢键。与BX 3型硼烷，硼酸和金属-BAr 4盐相比，在无过渡金属的条件下，三羟基芳基硼酸钠对各种胺（包括带有官能团的胺）表现出较高的还原性N-甲酰化反应性（106例）例如酯，烯烃，羟基，氰基，硝基，卤素，MeS–，醚基等。催化具有挑战性的吡啶胺的甲酰化反应的性能过高，为使用传统的甲酰化试剂提供了一种有前途的替代方法。机理研究支持将静电相互作用作为Si / B–H活化的关键，从而使碱金属硼酸盐成为用于CO 2加氢硼化，加氢硅烷化和还原甲酰化/甲基化的通用催化剂。
• NH4I-promoted N-acylation of amines via the transamidation of DMF and DMA under metal-free conditions
  作者：Jiahui Chen、Jing Jia、Ziyi Guo、Jitan Zhang、Meihua Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.040

  日期：2019.5

  An unprecedented NH4I-promoted N-formylation and N-acetylization of various amines with dimethylformamide (DMF) and dimethylacetamide (DMA) has been developed. This protocol shows broad substrate scope for aromatic, aliphatic, and heterocyclic amines, which provides a metal-free strategy for N-acylation featuring mild reaction conditions, as well as inexpensive and readily available starting materials

  已经开发出前所未有的NH 4 I促进的各种胺与二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基乙酰胺（DMA）的N-甲酰化和N-乙酰化。该方案显示了芳香族，脂肪族和杂环胺的广泛底物范围，从而为温和的反应条件以及廉价且易于获得的起始原料提供了无金属的N酰化策略。
• Ethanol-mediated <i>N</i>-formylation of amines with CO₂/H₂ over cobalt catalysts
  作者：Zhenghui Liu、Zhenzhen Yang、Zhengang Ke、Xiaoxiao Yu、Hongye Zhang、Bo Yu、Yanfei Zhao、Zhimin Liu

  DOI：10.1039/c8nj03047b

  日期：——

  of products (i.e., formamide or methylamine) could be tuned to some extent via changing the solvent and the base. Using ethanol as the solvent, the Co(ClO4)2·6H2O/PP3/K2CO3 system showed high activity for the production of formamides, affording product yields of 82–95%, together with its broad substrate scope. Exploration of the reaction mechanism indicated that formamide was formed with HCOOH as the

  从绿色和可持续的观点出发，涉及CO 2的化学合成具有重要意义。在此，我们介绍了一种高效的基于Co的催化体系，该体系由可商购的Co盐，四齿膦配体P-（CH 2 CH 2 PPh 2）3和表示为[Co] / PP 3 /碱的碱组成，通过胺与CO 2 / H 2的甲酰化反应合成甲酰胺。结果表明，产物（即甲酰胺或甲胺）的选择性可以通过更换溶剂和碱。使用乙醇作为溶剂，Co（ClO 4）2 ·6H 2 O / PP 3 / K 2 CO 3体系对甲酰胺的生产显示出高活性，提供了82-95％的产品收率，以及广泛的底物范围。对反应机理的探索表明，以HCOOH为中间体形成甲酰胺，而以HCHO为中间体通过二烷基氨基甲烷的氢解反应生成甲胺副产物。
• Direct synthesis of 2-substituted benzonitriles <i>via</i> alkylcyanation of arynes with <i>N</i>,<i>N</i>-disubstituted aminomalononitriles
  作者：Wen Bao、Zhu-Peng Gao、Da-Ping Jin、Cao-Gen Xue、Huan Liang、Ling-Sheng Lei、Xue-Tao Xu、Kun Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/d0cc01591a

  日期：——

  An efficient alkylcyanation of in situ generated arynes by N,N-disubstituted aminomalononitriles is described, enabling the direct synthesis of 2-substituted benzonitriles.

  描述了通过N，N-二取代的氨基丙二腈对原位生成的芳烃的有效烷基氰化，从而能够直接合成2-取代的苄腈。
• Bifunctional Ru‐loaded Porous Organic Polymers with Pyridine Functionality: Recyclable Catalysts for N‐Formylation of Amines with CO ₂ and H ₂
  作者：Kai Zhang、Lingbo Zong、Xiaofei Jia

  DOI：10.1002/adsc.202001336

  日期：2021.3.2

  shows a high catalytic activity (TON up to 710) in the N‐formylation of various primary and secondary amines with CO2/H2, affording the corresponding formamides in good yields (55–95%) under mild reaction conditions. The heterogeneous catalyst can be easily separated from the reaction system and reused for at least eight cycles in the N‐formylation of morpholine.

  通过聚合三（4-乙烯基苯基）膦和4-乙烯基吡啶，合成了一系列吡啶官能化的多孔有机聚合物（POPs-Py＆PPh 3）。共聚物材料中的吡啶部分有助于CO 2吸附并促进随后的CO 2转化。POP负载的Ru催化剂（Ru / POP 3 -Py＆PPh 3）在各种伯胺和仲胺与CO 2 / H 2的N-甲酰化反应中表现出很高的催化活性（TON高达710）。，在温和的反应条件下，以良好的收率（55-95％）提供相应的甲酰胺。异质催化剂可以轻松地从反应系统中分离出来，并在吗啉的N-甲酰化反应中重复使用至少八个循环。