methyl (E)-4-cyclohexyl-3-butenoate | 132539-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4-cyclohexyl-3-butenoate
• 英文别名: methyl (E)-4-cyclohexylbut-3-enoate
• CAS: 132539-38-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: MUQSYNFVJAEGFG-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-cyclohexyl-3-butenoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到(E)-methyl 4-cyclohexyl-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过Cu（I）催化的乙烯基重氮乙酸酯的BH插入膦-硼烷加合物中合成烯丙基硼烷。

  摘要：

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04619
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(trimethylsilyl)-4-cyclohexyl-2-butenoic acid 在 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 三氟化硼乙醚 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 18.25h， 生成 methyl (E)-4-cyclohexyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  (Z)-.alpha.-(trimethylsilyl) .alpha.,.beta.-unsaturated esters. Their stereoselective conversion into .alpha.,.beta.- and .beta.,.gamma.-unsaturated esters and .beta.,.gamma.-unsaturated ketene acetals

  摘要：

  Deprotonation of methyl (Z)-alpha-(trimethylsilyl) alpha,beta-unsaturated esters with lithium diisopropylamide (LDA) or with lithium hexamethyldisilazide (LHMDS) in the presence of hexamethylphosphoramide (HMPA) as an activator, followed by protonation of the intermediate dienolates with methanol, produces stereoselectively the desilylated (E)-3-alkenoic esters. Trapping the dienolates with chlorotrimethylsilane instead of methanol and then treatment of the resultant ketene acetals with aqueous hydrochloric acid affords (E)-alpha-(trimethylsilyl)-beta,gamma-alkenoic esters in 98% isomeric purities. In the absence of HMPA, (Z)-alpha-(trimethylsilyl)-alpha, beta-alkenoic esters undergo a Michael-type addition with LDA to furnish, after methanol-mediated elimination of the diisopropylamine moiety, (E)-alpha-(trimethylsilyl)-alpha,beta-alkenoic esters. In contrast to the behavior with the corresponding Z esters, deprotonation of the E esters with LDA does not require an activator. Treatment of the dienolate intermediates formed with chlorotrimethylsilane yields (O-methyl-C,O-bis(trimethylsilyl)ketene acetals, and alkylation furnishes (E)-alpha-alkyl beta,gamma-unsaturated esters. Protodesilylation of the latter compounds with tetra-n-butylammonium fluoride followed by hydrolytic workup provides trisubstituted 2-alkenoates.

  DOI：

  10.1021/jo00007a039

文献信息

• Screening of ligands in the asymmetric metallocenethiolatocopper(I)-catalyzed allylic substitution with Grignard reagents
  作者：Hanna K. Cotton、Jakob Norinder、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.100

  日期：2006.6

  Screening of metallocenethiolate ligands for copper(I)-catalyzed substitution of allylic acetates with Grignard reagents has been carried out. The previously used ligand, lithium (R,Sp)-2-(1-dimethylaminoethyl)ferrocenylthiolate (4a), possessing both central and planar chirality, was the starting point for the screening. It was found that the diastereomeric ligand lithium (R,Rp)-2-(1-dimethylamino

  已经进行了用格氏试剂对铜（I）催化的烯丙基乙酸酯取代的金属茂硫醇盐配体的筛选。先前使用的具有中心和平面手性的配体锂（R，S p）-2-（1-二甲基氨基乙基）二茂铁硫醇锂（4a）是筛选的起点。已发现，显示出相反的平面手性的非对映体配体锂（R，R p）-2-（1-二甲基氨基乙基）二茂铁基硫醇锂（4b），至少当使用乙酸肉桂酯作为底物时，在烯丙基取代中增加了对映选择性。钌茂金属基配体锂（R，S p）-2-（1-二甲基氨基乙基）钌烯基硫醇盐（4c）提高了反应速率，但手性诱导降低。使用二硫化物双[（R，S p）-2-（1-二甲基氨基乙基）二茂铁基]二硫化物（7a）作为配体前体效果很好，但对映选择性较低。
• Direct C–C Bond Formation of Allylic Alcohols with CO₂ toward Carboxylic Acids by Photoredox/Nickel Dual Catalysis
  作者：Zhengning Fan、Shenhao Chen、Song Zou、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acscatal.2c00418

  日期：2022.3.4

  Carboxylation of allylic alcohols with carbon dioxide is accomplished by photoredox/nickel dual catalysis, generating linear acids exclusively with good Z/E stereoselectivity. Hantzsch ester is employed as the reductant instead of stoichiometric metallic reductants, and the reaction can be conducted under room temperature with a blue LED light source. Mechanistic studies reveal that the presence of

  烯丙醇与二氧化碳的羧基化是通过光氧化还原/镍双重催化完成的，仅生成具有良好Z/E立体选择性的线性酸。采用 Hantzsch 酯代替化学计量的金属还原剂作为还原剂，反应可以在室温下用蓝色 LED 光源进行。机理研究表明，该催化体系中水的存在对反应的成功至关重要，并且反应更有可能在原位形成的烯丙基碳酸氢盐的氧化加成中进行。
• NAJAFI, M. RAMIN;WANG, MEI-LING;ZWEIFEL, GEORGE, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2468-2476
  作者：NAJAFI, M. RAMIN、WANG, MEI-LING、ZWEIFEL, GEORGE

  DOI：——

  日期：——