diethyl 2-(1-cyclopentylethyl)malonate | 1620757-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(1-cyclopentylethyl)malonate
• 英文别名: (±)-diethyl 2-(1-cyclopentylethyl)malonate；Diethyl 2-(1-cyclopentylethyl)propanedioate
• CAS: 1620757-64-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: VOPQKOIAOCNFOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚乙基丙二酸二乙酯 、 N-(cyclopentylsulfinyl)benzamide 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到diethyl 2-(1-cyclopentylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化产生烷基自由基的脱硫策略

  摘要：

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201802710

文献信息

• Carboxylic Acids as A Traceless Activation Group for Conjugate Additions: A Three-Step Synthesis of (±)-Pregabalin
  作者：Lingling Chu、Chisa Ohta、Zhiwei Zuo、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja505964r

  日期：2014.8.6

  carboxylic acids as a traceless activation group for radical Michael additions has been accomplished via visible light-mediated photoredox catalysis. Photon-induced oxidation of a broad series of carboxylic acids, including hydrocarbon-substituted, α-oxy, and α-amino acids, provides a versatile CO2-extrusion platform to generate Michael donors without the requirement for organometallic activation or propagation

  羧酸作为自由基迈克尔加成的无痕活化基团的直接应用是通过可见光介导的光氧化还原催化实现的。光子诱导氧化一系列广泛的羧酸，包括碳氢化合物取代的、α-氧基和 α-氨基酸，提供了一个多功能的 CO2 挤出平台来生成迈克尔供体，而无需有机金属活化或传播。多种迈克尔受体适用于这种新的共轭加成策略。还介绍了该技术在药物普瑞巴林（由辉瑞以商品名 Lyrica 商业化）的三步合成中的应用。
• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Redox-economical radical generation from organoborates and carboxylic acids by organic photoredox catalysis
  作者：Tatsuya Chinzei、Kazuki Miyazawa、Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/c5ra01826a

  日期：——

  A simple generation method of carbon radicals via 1e-oxidation of organotrifluoroborates and carboxylic acids by the action of an organophotoredox catalyst, 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate ([Acr+–Mes]ClO4), has been developed. This organophotocatalytic protocol is amenable to radical C–C bond formation with electron-deficient olefins.

  已经开发了一种简单的碳自由基生成方法，该方法是通过有机三氧化二硼催化剂9-间甲氧基-10-甲基ac鎓高氯酸盐（[Acr + -Mes] ClO 4）的作用对有机三氟硼酸酯和羧酸进行1e氧化。这种有机光催化方案适合与缺电子烯烃形成自由基C–C键。
• 一种烷基自由基前体及其在构建C-C键中的 应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN108456156B

  公开（公告）日：2020-08-11

  本发明提供了一种基于可见光诱导产生烷基自由基的前体及产生自由基的新方法，即利用烷基亚磺酰胺为自由基前体，通过可见光促进的C‑S键裂解，从而产生烷基自由基，进而将其应用于构建C‑C键的化学反应。反应体系具有高效的特点，其实施对新型C‑C键形成反应的研究、有机合成、药物合成等都具有重要的科学意义和应用价值。总之，该发明提供了一种新颖、通用且具有实际应用价值的方法，将资源丰富的硫醇(硫醚)转化为衍生烷基自由基的工具。
• [EN] DECARBOXYLATIVE CONJUGATE ADDITIONS AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] ADDITIONS DE CONJUGUÉS AVEC DÉCARBOXYLATION ET APPLICATIONS ASSOCIÉES
  申请人：UNIV PRINCETON

  公开号：WO2016196931A1

  公开（公告）日：2016-12-08

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.

  本文描述了可操作的合成方法，能够通过脱羧机制通过共轭加成有效地产生各种分子物种。例如，描述了肽残基的官能化方法，包括对肽C-末端残基的选择性官能化。在一个方面，肽官能化方法包括提供包括迈克尔受体和肽的反应混合物，并通过包括肽残基的脱羧机制将迈克尔受体与肽偶联。