α-(p-Bromphenoxy)-α-methylbuttersaeureethylester | 28139-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(p-Bromphenoxy)-α-methylbuttersaeureethylester
• 英文别名: ethyl 2-(4-bromophenoxy)-2-methylbutanoate
• CAS: 28139-26-6
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₃
• 分子量: 301.18
• InChiKey: OBHFZOOJLRTCCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.4±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.297±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(p-Bromphenoxy)-α-methylbuttersaeureethylester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (4-((1-ethoxy-2-methyl-1-oxobutan-2-yl)oxy)phenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  苄基卤化物和硼酸通过 1,2-金属盐转移的无过渡金属 Suzuki 型交叉偶联反应

  摘要：

  有机硼化合物与亲电子试剂的交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）极大地促进了 CC 键的形成，并在药物化学中受到了广泛好评。在过去的 50 年中，过渡金属在这一重要转变的整个催化循环中发挥了核心作用。在这个过程中，多个碳卤键之间的化学选择性是一个共同的挑战。特别是，由于不利的过渡态和键强度，将过渡金属选择性氧化加成到烷基卤化物而不是芳基卤化物是困难的。我们描述了一种新方法，该方法使用单一有机硫化物催化剂通过两性离子硼“ate”中间体激活 C(sp3) 卤化物和芳基硼​​酸。这种“吃”的物种经历了 1，使用苄基氯和芳基硼酸进行 2-金属盐转移以提供 Suzuki 偶联产物。可以制备各种二芳基甲烷类似物，包括具有复杂和生物活性基序的那些。反应在无过渡金属的条件下进行，C(sp2) 卤化物，包括芳基溴化物和碘化物，不受影响。正交化学选择性在使用多卤化底物的高度官能化二芳基甲烷支架的流线型

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00380

文献信息

• Cobalt co-catalysis for cross-electrophile coupling: diarylmethanes from benzyl mesylates and aryl halides
  作者：Laura K. G. Ackerman、Lukiana L. Anka-Lufford、Marina Naodovic、Daniel J. Weix

  DOI：10.1039/c4sc03106g

  日期：——

  of aryl halides with alkyl radicals derived from alkyl halides has recently been extended to couplings with carbon radicals generated by a co-catalyst. In this study, a new co-catalyst, cobalt phthalocyanine (Co(Pc)), is introduced and demonstrated to be effective for coupling substrates not prone to homolysis. This is because Co(Pc) reacts with electrophiles by an SN2 mechanism instead of by the electron-transfer

  镍催化的芳基卤化物与衍生自烷基卤化物的烷基的交叉偶联最近已扩展到与助催化剂产生的碳自由基的偶联。在这项研究中，引入了一种新的助催化剂——酞菁钴（Co(Pc)），并被证明对偶联不易均裂的底物有效。这是因为 Co(Pc) 通过 S N 2 机制而不是之前探索的电子转移或卤素抽象机制与亲电子试剂发生反应。研究证明了 (bpy)Ni 和 Co(Pc) 的正交反应性，将这种选择性应用于甲磺酸苄酯与芳基卤的偶联，以及将这些条件适应于反应性较低的磷酸苄酯和对映体收敛反应。
• Nickel- and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Stibines with Organic Halides: Site-Selective Sequential Reactions with Polyhalogenated Arenes
  作者：Dejiang Zhang、Ting Tang、Zhao Zhang、Liyuan Le、Zhi Xu、Hao Lu、Zhou Tong、Dishu Zeng、Wai-Yeung Wong、Shuang-Feng Yin、Arash Ghaderi、Nobuaki Kambe、Renhua Qiu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04533

  日期：2022.1.21

  disclose a general and efficient method for the synthesis of Sb-aryl and Sb-alkyl stibines by the nickel-catalyzed cross-coupling of halostibines with organic halides. The synthesized Sb-aryl stibines couple with aryl halides to give biaryls efficiently via palladium catalysis. Sequential reactions of stibines with polyhalogenated arenes bearing active C–I/C–Br sites and inactive C–Cl sites successfully

  在此，我们公开了一种通过镍催化卤代锑与有机卤化物的交叉偶联来合成 Sb-芳基和Sb-烷基锑的通用且有效的方法。合成的锑-芳基锑与芳基卤化物偶联，通过钯催化有效地产生联芳基。锑与具有活性 C-I/C-Br 位点和非活性 C-Cl 位点的多卤代芳烃的顺序反应成功进行，从而形成了多种具有良好位点选择性的复杂分子。药物如二氟尼柳和芬布芬，以及非诺贝特衍生物，以克级规模合成，收率良好，同时氯噻汀的高回收率。此外，基于对照实验的结果提出了催化机制。