2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside | 1384472-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1384472-16-5
• 化学式: C₂₂H₃₂O₈Si
• 分子量: 452.577
• InChiKey: NOMMSUPYWNXVGC-VMQUQCCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  89.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 三聚氯氰 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Bn(-6)Glc2Ac3Ac(b)-O-EtTMS
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TCT) mediated one-pot sequential functionalisation of glycosides for the generation of orthogonally protected monosaccharide building blocks

  摘要：

  利用TCT（三氯乙酰亚胺基）在一锅多组分转化中制备了正交保护的单糖构建块。该过程包括连续的芳亚基缩醛化、酯化和区域选择性还原开环反应步骤。高区域选择性、广泛的底物适用范围、官能团的耐受性、温和的反应条件、易于操作以及广泛的应用范围是该当前过程的一些优点。

  DOI：

  10.1039/c2ob25452b
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-glucopyranoside 在 三聚氯氰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TCT) mediated one-pot sequential functionalisation of glycosides for the generation of orthogonally protected monosaccharide building blocks

  摘要：

  利用TCT（三氯乙酰亚胺基）在一锅多组分转化中制备了正交保护的单糖构建块。该过程包括连续的芳亚基缩醛化、酯化和区域选择性还原开环反应步骤。高区域选择性、广泛的底物适用范围、官能团的耐受性、温和的反应条件、易于操作以及广泛的应用范围是该当前过程的一些优点。

  DOI：

  10.1039/c2ob25452b

文献信息

• The Origin of High Stereoselectivity in Di-<i>tert</i>-butylsilylene-Directed α-Galactosylation
  作者：Akihiro Imamura、Naomi Matsuzawa、Shizuo Sakai、Taro Udagawa、Shinya Nakashima、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01685

  日期：2016.10.7

  an oxocarbenium ion; (2) a galacto-type glycosyl donor with a cyclic protecting group bridging O4 and O6 to form a six-membered ring; (3) through-space electron donation from O4 and O6 into the empty p-orbital of the anomeric carbon to stabilize the oxocarbenium intermediate; (4) steric hindrance due to bulky alkyl substituents on the cyclic protecting group to prevent nucleophilic attack from the

  已通过实验和计算方法阐明了半乳糖基和半乳糖胺基供体与具有多个亲核试剂的二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）基团反应中的高α（1,2-顺式）-立体选择性的起源。DTBS克服了迄今为止检查的任何其他环状保护基团以及由于CO基团在C2附近的参与而导致的β（1,2-反式）导向作用。对α（1,2-顺式）-立体选择性的要求如下：（1）氧碳鎓离子的产生；（2）具有环保护基团的半乳糖型糖基供体，该保护基桥接O 4和O 6形成六元环；（3）从O4和O6向空p中的空间电子捐赠-异头碳的轨道，以稳定氧碳en中间体；（4）由于在环状保护基上的庞大的烷基取代基而引起的空间位阻，以防止从β-面的亲核攻击。（5）4，6- O-亚甲硅烷基结构。此外，发现在所研究的各种环状保护基团中，DTBS基团的强立体定向作用是独特的和特异性的。
• Removal of benzylidene acetal and benzyl ether in carbohydrate derivatives using triethylsilane and Pd/C
  作者：Abhishek Santra、Tamashree Ghosh、Anup Kumar Misra

  DOI：10.3762/bjoc.9.9

  日期：——

  Clean deprotection of carbohydrate derivatives containing benzylidene acetals and benzyl ethers was achieved under catalytic transfer hydrogenation conditions by using a combination of triethylsilane and 10% Pd/C in CH(3)OH at room temperature. A variety of carbohydrate diol derivatives were prepared from their benzylidene derivatives in excellent yield.

  在室温下，通过在 CH(3)OH 中使用三乙基硅烷和 10% Pd/C 的组合，在催化转移氢化条件下实现了含有亚苄基缩醛和苄基醚的碳水化合物衍生物的清洁脱保护。由它们的亚苄基衍生物以优异的产率制备了多种碳水化合物二醇衍生物。