4-nitrobenzodifuroxan | 46790-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-nitrobenzodifuroxan
• 英文别名: DNBF；NBDF；4-nitro-benzo[1,2-c;3,4-c']bis-[1,2,5]oxadiazole-1,6-dioxide；4-Nitro-benzo[1,2-c;3,4-c']bis[1,2,5]oxadiazol-1,6-dioxid；nitro-benzodifuroxan；4-Nitro[1,2,5]oxadiazolo[3,4-e][2,1,3]benzoxadiazole-1,6-diium-1,6-diolate；4-nitro-1,6-dioxido-[1,2,5]oxadiazolo[3,4-g][2,1,3]benzoxadiazole-1,6-diium
• CAS: 46790-45-8
• 化学式: C₆HN₅O₆
• mdl: MFCD00955727
• 分子量: 239.104
• InChiKey: UZZCSVAQNWFVQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.72±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzodifuroxan 在 水 作用下， 生成 4-nitrobenzodifuroxan
  参考文献：
  名称：

  迈克尔型反应中的超亲电子性：4-硝基苯并二呋喃的水加成反应

  摘要：

  专用于赫伯特·迈尔教授在他的70之际个生日 抽象的 动力学和热力学测量了4-硝基苯并二呋喃（NBDF）的共价水合反应的容易性，得到了相应的羟基加合物，已在pH范围为0.82–12.23的较大范围内进行了测定。最重要的结果是，水是唯一有效的亲核试剂，可在pH范围为4-8时使这种特殊的硝基烯烃水合。基于该发现，以及AP ķ 一个 H 2 O的2.85为络合过程值毫无疑问的是NBDF的亲电性质落在参考共价亲核加成到4,6- dinitrobenzofuroxan（DNBF限定的superelectrophilicity的结构域; p ķ 一个 H2O= 3.75）和相关的杂环。这也对应于NBDF在Mayr引入的亲电子标度E的顶部定位，以描述亲核-亲电组合的可行性。回到一系列活化烯烃的水合反应，可以将迈克尔受体的反应域扩大六个数量级，从亚苄基亚甲基腈（p K a H2O = 10.70；E = –9

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590839
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硝酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 4-nitrobenzodifuroxan
  参考文献：
  名称：

  Contribution to the Chemistry of Benzfuroxan and Benzfurazan Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01637a063

文献信息

• 4:6-dinitrobenzofuroxan, nitrobenzodifuroxan and benzotrifuroxan: A new series of complex-forming reagents for aromatic hydrocarbons
  作者：A.S. Bailey、J.R. Case

  DOI：10.1016/0040-4020(58)80003-4

  日期：1958.1

  constants for complex formation between naphthalene and this series of compounds have been determined in chloroform solution. Benzotrifuroxan has yielded solid complexes with a wide range of aromatic hydrocarbons.

  制备了4：6-二硝基苯并呋喃，5：6-二硝基苯并呋喃，硝基苯并呋喃和苯并三呋喃，并确定了萘与该系列化合物在氯仿溶液中形成配合物的平衡常数。苯并三呋喃已产生具有多种芳烃的固体配合物。
• Superelectrophilicity of the Nitroolefinic Fragment of 4-Nitrobenzodifuroxan in Michael-Type Reactions with Indoles: A Kinetic Study in Acetonitrile
  作者：Sami Lakhdar、Régis Goumont、Guillaume Berionni、Taoufik Boubaker、Sergey Kurbatov、François Terrier

  DOI：10.1002/chem.200700676

  日期：2007.10.5

  4-nitrobenzodifuroxan (NBDF) with a series of indoles 8 a-e to give the expected Michael-type adducts 9 a-e have been investigated in acetonitrile solution. No significant influence of the nature of the isotopic substitution at C-3 of the indole ring has been found, indicating that the NBDF addition step is the rate limiting step of the SEAr substitution of the indole moiety. This implies that the measured

  已经在乙腈溶液中研究了4-硝基苯并二呋喃（NBDF）与一系列吲哚8 AE偶联以生成预期的迈克尔型加合物9 AE的动力学。没有发现对吲哚环的C-3处的同位素取代的性质有显着影响，表明NBDF添加步骤是吲哚部分的SEAr取代的限速步骤。这意味着所测得的反应二阶速率常数（k）与与CC偶联步骤相关的二阶速率常数（k1NBDF）相同。通过使用已知的表征吲哚亲核性的N和s参数，发现k1NBDF速率常数与Mayr引入的描述亲核亲电组合可行性的三个参数方程logk1 = s（N + E）非常吻合。基于此，可以将NBDF的亲电参数E确定为E ＝ -6.15。这与NBDF的硝基活化双键的反应性在先前为硝基苯并呋喃类定义的超亲电性域中的定位相对应，这与8 AE与NBDF的偶联速率仅比NBDF的偶联速率低一个数量级的发现相符。这些吲哚与4,6-二硝基苯并呋喃（DNBF）的偶联。Domingo等人介绍了亲电性的理论
• The Stepwise Diels-Alder Reaction of 4-Nitrobenzodifuroxan with Danishefsky’s Diene
  作者：Dmitry V. Steglenko、Mikhail E. Kletsky、Sergey V. Kurbatov、Artem V. Tatarov、Vladimir I. Minkin、Regis Goumont、François Terrier

  DOI：10.1002/chem.201003695

  日期：2011.6.27

  Calculations at the B3LYP/6‐31G* level in the gas phase and in acetonitrile were carried out under the assumption that the most stable cis conformation of the diene is also the most reactive in the interaction. The analysis revealed the NBDF/cis diene interaction involves the formation of a zwitterionic intermediate. Importantly, this intermediate is formed in two preferred conformations, which correspond

  通过实验和理论研究了4-硝基苯并二呋喃（NBDF）与1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷基氧基-1,3-丁二烯的狄尔斯-阿尔德反应。发现在室温下用过量的二烯在氯仿中处理NBDF可得到含有羰基官能团的单一产物。基于X射线结构和NMR光谱数据，该产物似乎是OSiMe的水解的结果3的热力学上更稳定的部分内[2 + 4]环加成，其特征在于由一个顺所述的MeO和NO的排列2个功能。相互作用的原位NMR研究是在室温下于CDCl 3中进行的并在-40°C的氘化乙腈中进行。在气相和乙腈中以B3LYP / 6-31G *含量进行计算时，假定二烯的最稳定顺式构象在相互作用中也是最活泼的。分析显示，NBDF /顺式二烯相互作用涉及两性离子中间体的形成。重要的是，该中间体以两种优选的构型形成，其对应于试剂接近内和外的方式。这两个确定的构象的环化提供了实验表征的内切和外切[2 + 4]个环加合物。根据计算，两个构象异构体的
• X-ray Structure of a CT Complex Relevant to Diels−Alder Reactivity of Anthracenes
  作者：Guillaume Berionni、Pierre-Alexandre Bertelle、Jérome Marrot、Régis Goumont

  DOI：10.1021/ja908747j

  日期：2009.12.30

  Combining the results of thermodynamic and kinetic investigations with an X-ray characterization of a transient CT complex sheds more light on the Diels-Alder reactivity of a strongly electron-deficient olefin, namely the 4-nitrobenzodifuroxan.

  将热力学和动力学研究的结果与瞬态 CT 复合物的 X 射线表征相结合，可以更深入地了解强缺电子烯烃（即 4-硝基苯并二呋喃）的 Diels-Alder 反应性。
• Cycloaddition of [3]dendralene derivatives to dinitrobenzofuroxan and nitrobenzodifuroxan
  作者：Pavel G. Morozov、Sergey V. Kurbatov、Yulia P. Semenyuk、Oleg N. Burov、Mikhail E. Kletskii、Nikita S. Fedik、Konstantin F. Suzdalev

  DOI：10.1007/s10593-015-1794-2

  日期：2015.10

  in accordance with the Alder endo rule as concerted processes. X-ray structural analysis and quantum-chemical calculations within the framework of AIM model identified intramolecular attraction forces between non-bonded atoms in the cycloadduct of phenyldendralene and nitrobenzodifuroxan.

  从实验（通过NMR光谱学和X射线结构分析）和理论上（通过根据DFT并使用B3LYP / 6-31G *基团的量子化学计算）表明，[3] dendralene衍生物与硝基苯并二呋喃和二硝基苯并呋喃的环加成反应通过以σ复数为中间的逐步机制发生。结果表明，与Alder内插法相反的环加成步骤的特征在于，试剂的整体亲电指数存在显着差异（Δω> 3.0 eV）。Δω≤3.0 eV的阶段根据Alder内插法发生作为协调的过程进行统治。在AIM模型的框架内进行X射线结构分析和量子化学计算，确定了苯二烯与硝基苯并二呋喃的环加合物中非键合原子之间的分子内吸引力。