4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylbut-2-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1623753-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylbut-2-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1623753-20-7
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: YXKZGPUMQNXBSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.5±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)aluminum 在 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylbut-2-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  双取代艾伦烯的催化对映选择性原硼化反应。获得高对映体纯度的烯基硼化合物

  摘要：

  在 1.0–5.0 mol% 的手性 NHC-Cu 配合物、B 2 (pin) 2和t- BuOH存在下，原硼基加成到 1,1-二取代的丙二烯上，得到烯基-B(pin) 产物高达 98% 的产率、>98:2 的位点选择性和 98:2 er。富含对映异构体的烯基硼产物可以转化为其他难以获得的烯基溴化物、甲基酮或羧酸。此外，相应的硼酸可用于高度立体选择性的 NHC-Cu 催化的烯丙基取代反应。

  DOI：

  10.1021/ol5022417

文献信息

• Copper-Catalyzed Regioselective Formation of Tri- and Tetrasubstituted Vinylboronates in Air
  作者：Yannick D. Bidal、Faïma Lazreg、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/cs500130y

  日期：2014.5.2

  precaution to avoid the presence of air. Bis(pinacolato)diboron was used to afford β-hydroborated products in the presence of methanol. Adding instead another electrophile allowed the formation of tetrasubstituted vinylboronate species. Finally, the α-products were obtained using pinacolborane as the boron source. All compounds were obtained in high yield with excellent regioselectivity at low catalyst loading

  提出了第一种“在空气中”铜催化的方法，用于选择性合成三和四取代的乙烯基硼酸酯衍生物。使用单个催化剂描述了内部炔烃的硼化的三种不同变体（α-氢硼化，β-氢硼化和碳硼化）：[Cu（Cl）（IMes）]（IMes = N，N′-双-[2,4,6-（三甲基）苯基]咪唑-2-亚烷基）无需采取任何预防措施避免空气的存在。在甲醇存在下，使用双（频哪醇）二硼来提供β-硼氢化产物。相反，添加另一种亲电试剂可以形成四取代的乙烯基硼酸酯物质。最后，使用频哪硼烷作为​​硼源获得α产物。所有化合物均以高产率获得，在低催化剂负载量（0.04–2 mol％）下具有出色的区域选择性。该协议构成了访问这些高价值分子的非常便捷的途径。
• Wingtip‐Flexible <i>N</i>‐Heterocyclic Carbenes: Unsymmetrical Connection between IMes and IPr
  作者：Qun Zhao、Mahbubur Rahman、Tongliang Zhou、Shiyi Yang、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.202318703

  日期：2024.2.19

  IMes (IMes=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) and IPr (IPr=1,3‐ bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) represent by far the most frequently used N‐heterocyclic carbene ligands in homogeneous catalysis, however, despite numerous advantages, these ligands are limited by the lack of steric flexibility of catalytic pockets. We report a new class of unique unsymmetrical N‐heterocyclic carbene ligands that are characterized by freely‐rotatable N‐aromatic wingtips in the imidazol‐2‐ylidene architecture. The combination of rotatable N−CH₂Ar bond with conformationally‐fixed N−Ar linkage results in a highly modular ligand topology, entering the range of geometries inaccessible to IMes and IPr. These ligands are highly reactive in Cu(I)‐catalyzed β‐hydroboration, an archetypal borylcupration process that has had a transformative impact on the synthesis of boron‐containing compounds. The most reactive Cu(I)‐NHC in this class has been commercialized in collaboration with MilliporeSigma to enable broad access of the synthetic chemistry community. The ligands gradually cover %V_bur geometries ranging from 37.3 % to 52.7 %, with the latter representing the largest %V_bur described for an IPr analogue, while retaining full flexibility of N‐wingtip. Considering the modular access to novel geometrical space in N‐heterocyclic carbene catalysis, we anticipate that this concept will enable new opportunities in organic synthesis, drug discovery and stabilization of reactive metal centers.

  摘要IMes（IMes=1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基）和 IPr（IPr=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基）是迄今为止均相催化中最常用的 N-杂环碳烯配体，然而，尽管这些配体具有众多优点，但却因催化口袋缺乏立体灵活性而受到限制。我们报告了一类新的独特非对称 N-杂环碳烯配体，其特点是咪唑-2-亚基结构中的 N-芳香族翼尖可自由旋转。可旋转的 N-CH2Ar 键与构象固定的 N-Ar 连接相结合，形成了高度模块化的配体拓扑结构，进入了 IMes 和 IPr 无法访问的几何形状范围。这些配体在 Cu(I)催化的 β-硼氢化反应中具有很高的反应活性，这是一种典型的硼合过程，对含硼化合物的合成产生了变革性的影响。我们与 MilliporeSigma 公司合作，将该类反应活性最高的 Cu(I)-NHC 商品化，使合成化学界能够广泛使用。配体逐渐涵盖了从 37.3% 到 52.7% 的 %Vbur 几何结构，后者代表了 IPr 类似物中最大的 %Vbur，同时保留了 N 翼尖的充分灵活性。考虑到在 N-heterocyclic carbene 催化中模块化地进入新的几何空间，我们预计这一概念将为有机合成、药物发现和稳定活性金属中心带来新的机遇。