4-(二甲基氨基)-3-碘苯甲酸乙酯 | 1131588-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(二甲基氨基)-3-碘苯甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-(dimethylamino)-3-iodobenzoate
• CAS: 1131588-23-2
• 化学式: C₁₁H₁₄INO₂
• 分子量: 319.142
• InChiKey: CSNNHIGWFYYCKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(二甲基氨基)-3-碘苯甲酸乙酯 在 potassium carbonate 、 三甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 ethyl 4-(dimethylamino)-3-(iodoethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  轻松合成二碘杂茚并了解其 Sonogashira 交叉偶联选择性以构建不对称烯二炔

  摘要：

  亲电试剂促进的官能化炔烃的环化为构建用于进一步衍生化的卤素取代的杂环提供了有用的工具。在碘环化之前在炔烃上预先安装碘取代基，为制备不对称杂环稠合烯二炔提供了邻位二碘化杂环前体。这种通用方法用于制备 2,3-二碘苯并噻吩、2,3-二碘吲哚和 2,3-二碘苯并呋喃，这是一个有用的底物家族，可用于系统研究杂原子对交叉偶联反应区域选择性的作用。二碘苯并噻吩在 C2 处对 Sonogashira 交叉偶联表现出比二碘吲哚和二碘苯并呋喃更高的区域选择性。因此，苯并噻吩可以方便地与两种不同的炔烃进行一锅顺序偶联，产生不对称的苯并噻吩稠合烯二炔。另一方面，二碘吲哚和二碘苯并呋喃的Sonogashira反应除了在C2处偶联形成单炔产物外还形成大量二取代烯二炔。有趣的是，所有二碘化物均未观察到 C3 单偶联产物，这表明在 C2 处掺入第一个炔烃激活了第二个偶联的 C3 位点。通过计算分析，检测、讨论了影响区域选择性的其他因素，并将其与作为

  DOI：

  10.1039/d4ob00530a
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-氨基-3-碘苯甲酸乙酯 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到4-(二甲基氨基)-3-碘苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  杂多烯炔化合物与吲哚，三唑和异香豆素的合成中的分子内尼古拉斯反应。

  摘要：

  研究了分子内尼古拉斯反应在制备与吲哚，1,2,3-三唑和异香豆素融合的10元O-和N-烯二炔中的适用性。与杂环稠合的无环烯二炔前体的一般方法包括分子间和分子内buta-1,3-diyne环化，形成碘乙炔基杂环，然后进行Sonogashira偶联。杂环和亲核基团的性质影响尼古拉斯反应引起的10元环闭合的可能性。在草环中，获得了异香豆素稠合的二炔。在用吲哚将O-烯二炔环化的情况下，代替形成10元环，BF 3OH基团在C3位的近端三键的促进基团加成得到二氢呋喃基取代的吲哚。对于1,2,3-三唑稠合的类似物，使用NH-Ts作为亲核官能团可得到10元氮杂二炔，而带有羟基的底物仅给出痕量的所需10元氧杂环。还报道了一种使用丙酮/水混合物中的氟化四丁基铵对环烯二炔的共配合物进行脱保护的改进方法，并研究了在Bergman环化反应中10元烯二炔的反应性。在固态下，发现所有合成的碘乙炔基杂环都参与形成卤素键（XB），其中O或N原子作为XB受体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00930

文献信息

• Electrophilic Cyclization of Aryldiacetylenes in the Synthesis of Functionalized Enediynes Fused to a Heterocyclic Core
  作者：N. A. Danilkina、A. E. Kulyashova、A. F. Khlebnikov、S. Bräse、I. A. Balova

  DOI：10.1021/jo501396s

  日期：2014.10.3

  variety of asymmetrically substituted acyclic enediynes fused to heterocycles. The tolerance of the developed methodology to a variety of functional groups is a great advantage in the synthesis of macrocyclic enediyne systems fused to a heterocyclic core. Synthesis of indole-fused 12-membered macrocyclic dienediyne was achieved using ring-closing metathesis as a key step.

  开发了一种有效的策略，用于合成与苯并噻吩，苯并呋喃和吲哚稠合的不对称取代烯二炔。所提出的方法基于联乙炔的亲电环化和Sonogashira偶联。因此，易得邻位的碘环化-官能化的（buta-1,3-diynyl）芳烃被用作合成2-ethynyl-3-iodoheteroindeness的直接方法。这些底物及其修饰的衍生物很容易通过Sonogashira与乙炔的偶合转化为稠合到杂环上的各种不对称取代的无环烯二炔。所开发的方法对各种官能团的耐受性是在稠合至杂环核心的大环烯二炔系统合成中的巨大优势。以闭环复分解为关键步骤，完成了吲哚稠合的12元大环二烯二炔的合成。
• Friedel-Crafts Arylation for the Formation of C sp 2C sp 2 Bonds: A Route to Unsymmetrical and Functionalized Polycyclic Aromatic Hydrocarbons from Aryl Triazenes
  作者：Jun Zhou、Weijun Yang、Binjie Wang、Hongjun Ren

  DOI：10.1002/anie.201206578

  日期：2012.12.3

  Rings, rings, rings: A Friedel–Crafts intramolecular arylation for the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons from aryl triazenes has been achieved. Polycyclic aromatic compounds consisting of five‐, six‐, and seven‐membered rings can be prepared using this method.

  环，环，环：实现了由芳基三氮烯合成多环芳烃的Friedel-Crafts分子内芳基化反应。可以使用此方法制备由五元，六元和七元环组成的多环芳族化合物。
• An acetylene zipper—Sonogashira reaction sequence for the efficient synthesis of conjugated arylalkadiynols
  作者：Alexandra E. Kulyashova、Viktor N. Sorokoumov、Vladimir V. Popik、Irina A. Balova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.066

  日期：2013.5

  We describe a new approach to the preparation of unsymmetrical arylalkadiynols, which is based on the isomerization of readily available internal alkadiynols into their terminal isomers followed by Sonogashira cross-coupling. The influence of the reaction conditions on the efficiency of the 'acetylene zipper' of alkadiynols is investigated. Unstable terminal diynols are used without isolation in Pd/Cu-catalyzed cross-couplings with iodoarenes bearing either electron-withdrawing or electron-donating substituents. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 2-(buta-1,3-diynyl)-N,N-dimethylanilines Using Reductive Methylation Step
  作者：Alexandra E. Kulyashova、Elena V. Mikheeva、Natalia A. Danilkina、Irina A. Balova

  DOI：10.1016/j.mencom.2014.03.013

  日期：2014.3

  Synthesis of 2-(buta-1,3-diynyl)-N,N-dimethylanilines based on reductive methylation of ortho-iodoanilines using CH2O-NaBH3CN and coupling with terminal diacetylens was developed. Altered sequence including dimethylation of 2-(buta-1,3-diynyl)anilines was also successfully achieved and gave higher overall yields in the case of anilines without acceptor substituent in the ring.