[(C6H3(OP(i-Pr)2)2)Rh(N2)] | 887269-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)Rh(N2)]
• CAS: 887269-68-3
• 化学式: C₁₈H₃₁N₂O₂P₂Rh
• 分子量: 472.309
• InChiKey: JQXCKTSAUJFQAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)Rh(N2)] 、 [(Rh(C6H3(OP(CH(CH3)2)2)2))2(μ-N2)] 、 一氧化碳 以 氘代苯 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑/次膦酸盐钳形配合物的排他性C-C活化和表观α-H消除

  摘要：

  涉及新的双亚膦酸酯配体{C 6 H 3（CH 3）[OP（iPr）2 ] 2 }（1）在室温下与阳离子配合物[Rh（COE）2（THF）2 ] BF 4（COE =环辛烯）在THF中反应生成，生成Rh（III）配合物[ （POCOP）Rh（Me）] BF 4（2）（POCOP = C 6 H 3 [OP（iPr）2 ] 2）。没有观察到平行的CH活化。假定该优先选择是由朝向C-C键的定向更好的次膦酸酯结合的金属中心控制的。的络合物A的单晶X射线衍射分析2显示与BF方形锥体几何4 -离子配位到金属中心。室温下，配合物2与H 2在THF中反应，生成Rh（III）-氢化物配合物3和甲烷。KO t对3的质子化卜，得到的Rh（I）二氮配合物[（POCOP）的Rh] 2（μ-N 2）（4），将其用（POCOP）的Rh（CO）1个当量CO或乙烯的形成（反应5）或（POCOP ）Rh（C 2 H 4）（6

  DOI：

  10.1021/om060005q
• 作为产物：
  描述：

  [(Rh(C6H3(OP(CH(CH3)2)2)2))2(μ-N2)] 、 氮 以 not given 为溶剂， 生成 [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)Rh(N2)]
  参考文献：
  名称：

  铑/次膦酸盐钳形配合物的排他性C-C活化和表观α-H消除

  摘要：

  涉及新的双亚膦酸酯配体{C 6 H 3（CH 3）[OP（iPr）2 ] 2 }（1）在室温下与阳离子配合物[Rh（COE）2（THF）2 ] BF 4（COE =环辛烯）在THF中反应生成，生成Rh（III）配合物[ （POCOP）Rh（Me）] BF 4（2）（POCOP = C 6 H 3 [OP（iPr）2 ] 2）。没有观察到平行的CH活化。假定该优先选择是由朝向C-C键的定向更好的次膦酸酯结合的金属中心控制的。的络合物A的单晶X射线衍射分析2显示与BF方形锥体几何4 -离子配位到金属中心。室温下，配合物2与H 2在THF中反应，生成Rh（III）-氢化物配合物3和甲烷。KO t对3的质子化卜，得到的Rh（I）二氮配合物[（POCOP）的Rh] 2（μ-N 2）（4），将其用（POCOP）的Rh（CO）1个当量CO或乙烯的形成（反应5）或（POCOP ）Rh（C 2 H 4）（6

  DOI：

  10.1021/om060005q

文献信息

• B−C Bond Cleavage of BAr_F Anion Upon Oxidation of Rhodium(I) with AgBAr_F. Phosphinite Rhodium(I), Rhodium(II), and Rhodium(III) Pincer Complexes
  作者：Hiyam Salem、Linda J. W. Shimon、Gregory Leitus、Lev Weiner、David Milstein

  DOI：10.1021/om800034t

  日期：2008.5.1

  A rare case of BArF anion cleavage (BArF− = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) by a metal complex is described. Reaction of the Rh(I) dinitrogen complexes 5a,b and 6a,b, based on the phosphinite pincer ligands C6H4[OP(tBu)2]2} (2), with 2 equiv of AgBArF at room temperature resulted in B−C bond cleavage of one of the BArF anions and aryl transfer to afford the Rh(III) aryl complexes 7

  巴的罕见情况下˚F阴离子裂解（BAR ˚F - =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）通过金属络合物进行说明。基于次膦酸酯钳位配体C 6 H 4 [OP（t Bu）2 ] 2 }（2）的Rh（I）二氮配合物5a，b和6a，b与2当量的AgBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F在室温下反应温度导致BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子之一的BC键断裂和芳基转移，从而得到Rh（III）芳基配合物7和8， 分别。8的X射线结构揭示了带有配位丙酮分子的方锥几何形状。芳基转移是由于不饱和Rh（III）对BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子的一个芳基环进行亲电攻击而发生的。使用不同的溶剂会产生相同的产物，除了使用CH 3 CN时，在这种情况下会发生单电子氧化，从而生成络合物9。的治疗图6a，b与1个当量的AgX（X =巴˚F，BF 4，PF 6）导致单电子氧化，得到顺磁性的Rh（II）配合物9 - 11， 分别。配合物11通过X射线衍射表征，显示出单核方形-平面Rh（II）配合物。