[(4-Bromophenyl)-(6-oxocyclohexen-1-yl)methyl] acetate | 1170228-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(4-Bromophenyl)-(6-oxocyclohexen-1-yl)methyl] acetate
• CAS: 1170228-50-8
• 化学式: C₁₅H₁₅BrO₃
• 分子量: 323.186
• InChiKey: MCJIIUCITBEVLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-Bromophenyl)-(6-oxocyclohexen-1-yl)methyl] acetate 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 gold(I) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到(E)-2-(4-bromo)benzylidene-3-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Stereoselective Rearrangement of Baylis-Hillman Acetates Catalyzed by Gold(I) Chloride/Silver(I) Trifluoromethanesulfonate

  摘要：

  仅使用一摩尔百分比的氯金(I)/三氟甲基磺酸银(I)催化的高效立体选择性重排反应，在温和的反应条件下合成了2-(乙酰氧基甲基)烯-2-酸酯，产率良好至很高，并且具有100%的E选择性。对于环己-2-烯酮衍生的Baylis-Hillman醋酸酯，该反应产生了良好产率的2-烷基亚烯基环己-3-酮。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087971
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 吡啶 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 [(4-Bromophenyl)-(6-oxocyclohexen-1-yl)methyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  NaNO2 催化的环己烯酮-MBH 乙酸酯反应：2-亚甲基-3-环己烯酮的简便合成

  摘要：

  摘要 首次建立了NaNO 2催化从容易获得的环己烯酮-MBH乙酸酯合成2-亚甲基-3-环己烯酮的方法。目标产物快速生成，产率中等至较高，且E/Z选择性较高。操作简便、官能团耐受性好、反应条件温和以及NaNO 2高效生成2-亚甲基-3-环己烯酮的实用性构成了该反应的诱人优点。

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2235625

文献信息

• Discovery of temperature-dependent, autoinductive reversal of enantioselectivity: palladium-mediated [3+3]-annulation of 4-hydroxycoumarins
  作者：Shasha Wang、Junan Xiao、Jun Li、Haoyue Xiang、Chaoming Wang、Xiaoqing Chen、Rich G. Carter、Hua Yang

  DOI：10.1039/c7cc01610g

  日期：——

  An unusual temperature-dependent autoinductive reversal of enantioselectivity (TARE) was discovered in an asymmetric palladium-mediated [3+3]-annulation of 4-hydroxycoumarin with Morita-Baylis-Hillman acetate. The absolute stereochemistry of the reaction product can be readily...

  在不对称的钯介导的4-羟基香豆素的不对称钯介导的[3 + 3]-环化反应中，用森田-贝利斯-希尔曼乙酸盐发现了一个不寻常的温度依赖性自感应逆转的对映选择性（TARE）。反应产物的绝对立体化学可以很容易地...
• Unusual Ligand-to-Metal-Ratio-Controlled Bidirectional Enantioselectivity in Pd-Catalysed [3+3]-Annulation of Morita-Baylis-Hillman Acetate
  作者：Jun Li、Sha-Sha Wang、Peng-Ju Xia、Qing-Lan Zhao、Jun-An Xiao、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201701315

  日期：2017.12.15

  An unusual ligand-to-palladium-ratio-dependent reversal of enantioselectivity was systematically observed in the asymmetric Pd-catalysed [3+3]-annulation of Morita-Baylis-Hillman acetate with 4-hydroxycoumarin or 1,3-cyclohexanedione. The absolute configurations of the annulation products can be readily inversed by simply modifying L/Pd ratio from 1:3 to 2:1.

  在 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯与 4-羟基香豆素或 1,3-环己二酮的不对称 Pd 催化的 [3+3]-环化中，系统地观察到了一种不寻常的配体与钯比率依赖的对映选择性逆转。通过简单地将 L/Pd 比从 1:3 修改为 2:1，可以很容易地反转环化产物的绝对构型。
• 一种2-亚苄基-3-环己烯酮化合物的合成方法
  申请人：云南民族大学

  公开号：CN115093315A

  公开（公告）日：2022-09-23

  本发明公开了一种2‑亚苄基‑3‑环己烯酮化合物的合成方法，属有机合成领域，该方法以2‑环己烯酮衍生的MBH醋酸酯为原料，无机盐为催化剂，在溶剂存在条件下，于55‑65℃下反应，反应完全后，反应物经萃取，干燥，减压浓缩，柱层析分离纯化，得到式Ⅱ所示的2‑亚苄基‑3‑环己烯酮；本发明反应条件温和，催化剂廉价易得，操作简单，环境友好，产物收率高，本发明为2‑亚苄基‑3‑环己烯酮分子骨架的高效绿色合成提供了新途径。
• Bi(OTf)3-catalysed regioselective arylation of Morita-Baylis-Hillman type allylic electrophiles
  作者：Assia Omrani、Farhat Rezgui、Elisabet Dunach、Sophie Poulain-Martini

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151758

  日期：2020.4

  The Friedel-Crafts reaction of a wide variety of arenes and heteroarenes was accomplished, in good to excellent yields (50-98%) and with high alpha -regioselectivity, using Morita-Baylis-Hillman acetates. Functionalized conjugated enones were obtained under Bi(OTf)(3) catalysis (10 mol%) in dichloroethane (DCE) at 50 degrees C. (C) 2020 Elsevier Ltd. All rights reserved.