(S)-(4-methylphenyl)-α-d-methanol | 310903-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(4-methylphenyl)-α-d-methanol
• 英文别名: (S)-p-methylbenzyl-αd-alcohol；(S)-p-methylbenzyl-1-d alcohol；(S)-deuterio-(4-methylphenyl)methanol
• CAS: 310903-46-9
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.159
• InChiKey: KMTDMTZBNYGUNX-UDMJAYEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(4-methylphenyl)-α-d-methanol 、 (S)-α-cyano-α-fluoro-p-tolylacetyl chloride 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (S)-[1-2H]-(4-methylphenyl)methyl (S)-2-cyano-2-fluoro-2-(4-methylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过1H NMR光谱测定手性仲醇绝对构型的非常可靠的方法。

  摘要：

  令人惊奇的是，CFTA酯的稳定的平面上构象异构体使我们开发出一种新的且非常可靠的方法，用于分配具有最小结构差异的仲醇（例如手性二氢苯酚和α-单十二烷基苄醇）的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol0479489
• 作为产物：
  描述：

  4-methylbenzaldehyde-α-d₁ 在 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 生成 (S)-(4-methylphenyl)-α-d-methanol
  参考文献：
  名称：

  计算和实验的结构反应性关系：在高山-硼烷还原-苯甲醛中发生副反应的证据。

  摘要：

  据报道，B-异op基樟脑基-9-硼环[3.3.1]壬烷（Alpine-Borane）可降低d-苯甲醛的立体选择性，接近100％。这可能是由于羰基两侧的基团的尺寸差异极大。在这里，我们提出了一种结构反应性研究，其中使用对映异构体过量和相对反应性的高度敏感的措施，探索了可变取代的d-苯甲醛的减少量。将这些结果与从密度泛函计算预测的相对速率进行比较。结果表明，2,6-二取代通过经由高山-硼烷，9-硼环[3.3.1]壬烷的脱氢硼化产物的非选择性还原而不利地影响立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.09.109

文献信息

• Preparation of optically active deuterated primary alcohols: enantioselective borodeuteride reduction of aldehydes catalyzed by cobalt complexes
  作者：Daichi Miyazaki、Kohei Nomura、Hiroshi Ichihara、Yuhki Ohtsuka、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1039/b303662f

  日期：——

  The enantioselective borodeuteride reduction of aldehydes catalyzed by optically active β-ketoiminato cobalt complexes afforded the corresponding chiral deuterated primary alcohols with a high degree of deuteration and good enantiomeric excess.

  对映选择性硼氘化物 减少 的 醛类 旋光性β-酮亚胺钴配合物催化得到相应的手性氘代 伯醇 具有高度氘化和良好的对映体过量。
• Highly Enantioselective Synthesis Induced by Chiral Primary Alcohols Due to Deuterium Substitution
  作者：Itaru Sato、Daisuke Omiya、Takahiro Saito、Kenso Soai

  DOI：10.1021/ja002992e

  日期：2000.11.1
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Benzaldehydes
  作者：Issaku Yamada、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ol0002119

  日期：2000.11.1

  [GRAPHICS]A combined system of RuCl[(R,R)-YCH(C6H5)CH(C6H5)NH2](eta (6)-arene) (Y = NSO2C6H4-4-CH3 or O) and t-C4H9OK catalyzes the asymmetric transfer hydrogenation of various benzaldehyde-1-d derivatives with 2-propanol to yield (R)-benzyl-1-d alcohols in 95-99% ee and with >99% isotopic purity. Reaction of benzaldehydes with a DCO2D-triethylamine mixture and the R,R catalyst affords the S deuterated alcohols in 97-99% ee.
• Computational and experimental structure–reactivity relationships: evidence for a side reaction in Alpine-Borane reductions of d-benzaldehydes
  作者：Hui Zhu、N. Soledad Reyes、Matthew P. Meyer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.109

  日期：2009.12

  borabicyclo[3.3.1]nonane (Alpine-Borane). This is likely because of the extreme size disparity of groups on either side of the carbonyl. Here, we present a structure-reactivity study whereby the reductions of variably substituted d-benzaldehydes are explored using highly sensitive measures for enantiomeric excess and relative reactivity. These results are compared to the relative rates predicted from

  据报道，B-异op基樟脑基-9-硼环[3.3.1]壬烷（Alpine-Borane）可降低d-苯甲醛的立体选择性，接近100％。这可能是由于羰基两侧的基团的尺寸差异极大。在这里，我们提出了一种结构反应性研究，其中使用对映异构体过量和相对反应性的高度敏感的措施，探索了可变取代的d-苯甲醛的减少量。将这些结果与从密度泛函计算预测的相对速率进行比较。结果表明，2,6-二取代通过经由高山-硼烷，9-硼环[3.3.1]壬烷的脱氢硼化产物的非选择性还原而不利地影响立体选择性。
• A Very Reliable Method for Determination of Absolute Configuration of Chiral Secondary Alcohols by ¹H NMR Spectroscopy
  作者：Yoshio Takeuchi、Hidehito Fujisawa、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ol0479489

  日期：2004.11.1

  Surprisingly stable synperiplanar conformers of CFTA esters have led us to develop a new and very reliable method for assigning absolute configurations of even secondary alcohols having minimal structural differences, such as chiral benzhydrols and alpha-monodeuterated benzyl alcohols.

  令人惊奇的是，CFTA酯的稳定的平面上构象异构体使我们开发出一种新的且非常可靠的方法，用于分配具有最小结构差异的仲醇（例如手性二氢苯酚和α-单十二烷基苄醇）的绝对构型。